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971.
WANG Yan-Xia YE Song ② 《结构化学》2006,25(6):681-688
1 INTRODUCTION 2-Methylfuran belongs to the basic heteroaromatic compounds relevant to many fields of modern che- mistry, ranging from the study of natural products and biologically active substances to the develop- ment of building blocks for organic synthesis and conducting polymers[1]. Since the photochemistry ofR-furan was gradually recognized in 1960s[2~7], lots of interest has been aroused. Herein we only study one branch of photoche- mistry of R-furan: the isomerization of 2-methy… 相似文献
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973.
在受阻路易斯酸碱对(FLPs)催化的2,3-二取代2H-1,4-苯并噁嗪氢化反应中,3号位取代基不同会导致反应效率极大改变,因此我们选取反应活性具有较大差别的三种底物作为模型化合物对其反应机理进行了研究,建立了氢化反应势能面.发现当B(C6F5)3与2,3-二苯基2H-1,4-苯并噁嗪或2-甲基-3-苯基2H-1,4-苯并噁嗪混合后,会形成FLPs与路易斯酸碱加合物的混合物.而将B(C6F5)3与2,3-二甲基2H-1,4-苯并噁嗪混合后主要形成没有催化活性的路易斯酸碱加合物,因其能量低于FLPs,在催化体系中不容易转化为FLPs,这导致三种模型化合物在FLPs催化的氢化反应中效率不同.进一步的取代基电子效应及位阻效应计算表明:B(C6F5)3与2-甲基-3-取代2H-1,4-苯并噁嗪混合后形成的路易斯酸碱加合物和FLPs化合物之间稳定性差别源于3位取代基空间位阻不同. 相似文献
974.
本文报道了用流动放电-化学发光技术测定O(~3P)和硅烷化学反应速率常数.在293—413K范围内, 结果为k=(1.05±0.36)×10~(-10)exp[(-3.06±0.10) kcal·mol~(-1) /RT] cm~3·molecule~(-1)·s~(-1)并用过渡态理论将上述实验结果外推到200—2000 K范围内. 计算结果以三参数公式表示为: k=7.67×10~(-19) T~(2.59) exp(-720 cal·mol~(-1)/RT) cm~3·molecule~(-1)·s~(-1). 相似文献
975.
976.
金属氯化醇盐的红外光谱分析 总被引:1,自引:0,他引:1
金属氯化醇盐作为一种溶胶.凝胶法新型前驱体,其分子结构较为复杂,但关于它们结构的红外光谱分析却很少。为此,文章分别对四氯化钛和三氯化铝与乙醇、异丙醇及正丁醇的反应产物——金属氯化醇盐进行了红外光谱测试分析。结果发现,由于四氯化钛中钛的反应活性参数Rn较小,同时三氯化铝中离子键较少,因此,它们与醇之间只发生了部分亲核取代反应,导致产物中残余一定量的Ti-Cl和Al-Cl键合,即反应产物为铝、钛氯化醇盐,这样造成铝氯化醇盐的红外图谱中存在Al-Cl键合振动吸收峰,而钛氯化醇盐中C-O-Ti键合的C-O伸缩振动吸收峰峰位也明显有别于纯的金属钛醇盐。 相似文献
977.
自然界中砷和砷的化合物一般可通过水、大气和食物等途径进入人体,危害人体健康,原子荧光光谱法测定砷含量被广泛应用。为准确测定样品中砷的含量,以原子荧光光谱法(AFS)测定土壤中总砷含量为例,重点研究高价态砷(Ⅴ)还原为低价态砷(Ⅲ)的实验条件,采用正交实验进行条件优化,建立适合的实验方法。通过设计L9(34)正交实验,高价态砷的还原反应与四个因素有关,即与反应温度、反应时间、盐酸加入量和硫脲的用量呈一定的正相关,结果表明,四个因素中硫脲用量的影响最为显著,其次是盐酸加入量、反应时间和反应温度。通过对四个因素的多水平检验,优化后的实验条件为:硫脲用量2.0 mL、盐酸加入量10%、反应时间20 min、温度20~35 ℃(即普通室温)。采用土壤标准物质验证优化后条件的可行性,得出砷的测定值在标准值范围内,RSD在2.2%~4.2%,精密度和准确性均满足质控要求。优化后的实验条件使得操作简便易行,提高了工作效率。 相似文献
978.
六极杆碰撞反应池-等离子体质谱测定生物样品中痕量铬和钒 总被引:1,自引:0,他引:1
采用带六极杆碰撞反应池的电感耦合等离子体质谱直接测定了生物样品中痕量铬和钒。在碰撞反应池中引入He/NH3(93∶7)混合气,有效地消除了分子离子(ArC 、NCl 、Cl O 、Cl OH 等)对超痕量铬、钒测定的干扰,降低了方法的检出限。比较了干法灰化和湿法消解两种样品处理方法,两种消解方式获得的结果基本一致。方法的检出限(3σ):钒为0.005 0μg.g-1,铬为0.001 8μg.g-1。相对标准偏差:钒为3.25%~14.08%;铬为4.20%~8.24%。经国家一级生物标准物质验证,测定值与标准值吻合。 相似文献
979.
甲基百里香酚蓝与铅的络合显色反应及其应用 总被引:1,自引:0,他引:1
目前,在化学分析方面所做的许多条件试验主要是利用全面试验法,而条件试验的全面试验法所做试验次数太多,时间长,浪费大量的药品,增加了试验费用,并且有时缺乏准确性,而利用正交试验设计进行光度试验可以克服这些缺点。为此,本法用正交试验法对甲基百里香酚蓝测定铅的光度法进行试验。光度法测定铅已有报道[1-6],但是用甲基百里香酚蓝(MTB)测定铅的光度法报道较少,本文对影响光度法测定微量铅的酸度、显色剂MTB用量、掩蔽剂(NH4F和邻二氮菲)用量、乙醇用量及稳定时间等条件进行了正交试验设计,利用了少量试验得到了比较理想的试验条件。… 相似文献
980.