ESR study of electron interaction in a Tc/Al2O3 system

An investigation was made into the nature of paramagnetic centers in a Tc/Al₂O₃ system under varying conditions as to heat treatment and technetium content, and in O₂ and CO adsorption environments. It was found that in the case of reduction at 573 K Tc²⁺ ions and, conceivably, other ionic forms developed and stabilized on the carrier surface. After reduction at 973 K two types of electron center appeared, whose concentration increased as reduction was prolonged. Signals were observed in the low fields (3–20 mT) of the ESR spectra having g₁ 13.5 and g₂>30, which could be assigned to free charge carriers in a cluster of metal atoms or ions. Adsorption of O₂ at 300 K caused O ₂ ^– ion radicals to form on the surface of the reduced Tc/Al₂O₃ samples, both electron centers and technetium ions constituting the electron donors. In the case of CO adsorption paramagnetic (CO) ₂ ^– particles appeared on the Tc/Al₂O₃ samples after prolonged exposure. On reaction with O₂ two types of O ₂ ^– ion-radical with differing thermal stability were formed.Institute of Physical Chemistry, Russian Academy of Sciences, Moscow. Translated from Izvestiya Akademii Nauk, Seriya Khimicheskaya, No. 9, pp. 1972–1978, September, 1992.     

超细碳氮化钛的分析和评估

采用多种技术对超细碳氮化钛进行组成分析。可分别测定吸附和化合状态的氧。晶格常数与(原子比)具有线性关系,表明碳与氮可以相互无限置换,分子式为Ti C_xN_(1-x),每一样品只有一种C/N比.固溶体是均质的。气相合成的碳氮化钛含微量杂质,包括游离碳和氯根等,主相量显著地受吸附氧量影响,可控制达97％以上。介绍了拟定的分析方法。     

聚氧化乙烯(PEO)/聚双酚A羟基醚(PBHE)共混体系的非等温结晶动力学

本文联系Avrami方程和Ozawa方程,得出一个适合于非等温结晶动力学过程的新的基本方程,由这个方程可获得描述非等温结晶动力学过程的某些参数,并用DSC方法,对PEO/PBHE共混体系的非等温结晶动力学进行了研究,对实验结果进行了讨论.     

Nd（naph）_3－Al（i－Bu）_3催化马来酸酐和环氧丙烷交替共聚合

研究了马来酸酐和环氧丙烷的交替共聚，发现Ｎｄ（ｎａｐｈ）＿３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）＿３是马来酸酐（ＭＡｎ）和环氧丙烷（ＰＯ）交替共聚的良好催化剂．用红外光谱、核磁共振研究了共聚物的结构．共聚反应动力学研究表明共聚反应与单体和催化剂浓度均呈一级关系．表观活化能为１１３ｋＪ／ｍｏｌ．     

低温液相合成甲醇及甲酸甲酯用Cu-Cr-M-O催化剂的制备与表征

采用共沉淀法和配合物沉淀法制备了分别添加Ｂａ, Ｍｎ,Ｖ,Ｂｉ,Ｎｉ 和Ｚｎ 的ＣｕＣｒＭＯ三组分催化剂,采用ＢＥＴ,ＸＲＤ和ＴＥＭ 对催化剂进行了表征,并考察了其对合成甲醇及甲酸甲酯反应的活性及选择性． 结果表明,添加第三种金属使催化剂的稳定性及甲酸甲酯选择性有所提高,但使催化活性有所下降． 配合物沉淀法制备的催化剂的比表面积较大,粒径较小． 热分解温度越高,催化剂的比表面积越小． 除ＣｕＣｒＶＯ 催化剂为纳米非晶态之外,其它催化剂均呈晶态． 催化剂的最小平均粒径为３８ ｎｍ , 最大平均粒径为６８ ｎｍ , 属纳米级催化剂．     

CO2和CH3OH直接合成碳酸二甲酯用Cu-Ni/ZrO2-SiO2催化剂

 采用表面反应改性法制备了ZrO2－SiO2（ZrSiO）表面复合物,用等体积浸渍法制备了ZrSiO担载的Cu－Ni双金属催化剂,并用IR,TPD,TPSR和微反技术考察了CO2和CH3OH在催化剂表面上的化学吸附及反应性能．实验结果表明：在Cu－Ni／ZrSiO催化剂上存在着Cu－Ni金属位M,Lewis酸位Zrn＋和Lewis碱位Zr－O－三类活性中心;CO2在金属位和Lewis酸位的协同作用下可形成CO2卧式吸附态,此吸附态在142℃左右可解离成M－CO和Zr－O－;CH3OH在Lewis酸位和Lewis碱位的协同作用下可形成解离吸附态Zr－OCH3和Zr－OH;CO2和CH3OH在Cu－Ni／ZrSiO催化剂表面上的主要反应产物为碳酸二甲酯（选择性在85％以上）,另有少量的CH2O,CO和H2O．     

稀土氧化物上SO2和NO的催化还原 Ⅱ.用CO作还原剂的脱硫及反应机理

采用连续流动固定床石英反应器,在反应气体为１％ＳＯ２和２％ＣＯ,流量为１８０ｍｌ／ｍｉｎ,以及催化剂用量为０．５ｇ的条件下,考察了经活化处理的稀土系列氧化物对ＣＯ还原ＳＯ２的催化活性,探讨了空速、温度和水蒸气等因素对反应的影响,所研究的样品依据对ＳＯ２的转化能力可分为三组：高活性的镧、镨、钕、钐、铕和钆氧化物;低活性的铈、狄和铒氧化物;无活性的铽和氧化物,在活性最高的钕和钐氧化物样品上,４５０℃时ＳＯ２的转化率〉９８％,反应过程中,活性相为稀土氧硫化物,反应遵从ＣＯＳ中间物机理。     

正丁烷氧化制顺酐Ce基复合氧化物VPO催化剂研制

在用共沉淀方法制备的Ｃｅ－Ｆｅ复合氧化物中,加入ＶＰＯ化剂制备复合ＶＰＯ催化剂;井测试结构、氧化还原性能以及催化性能。实验结果表明,Ｃｅ－Ｆｅ复合氧化物的组成和数量均对复合ＶＰＯ催化剂的结构产生较大的影响,Ｃｅ－Ｆｅ复合氧化物的加入,提高了复合ＶＰＯ催化剂表面低温氧物种的活性,降低了品格氧物种的ＴＰＲ出峰温度,无论在有无气相氧条件下,复合ＶＰＯ催化剂的晶格氧均有良好的反应催化性能。     

纳米氧化锌的乳液合成、结构表征与气敏性能

利用化学沉淀法、乳液法及微乳液法合成了不同晶粒尺寸的纳米氧化锌气敏材料；用X射线衍射和透射电镜、研究了材料的晶体结构和陶瓷微结构，并利用科西-科西法和德拜-谢乐法计算了材料的平均晶粒度和晶格畸变；和静态配气法测试了材料对乙醇、汽油、氢气、丁烷、六氟化硫的气体灵敏度。实验结果表明：微乳液法和阴离子表面活性剂乳化法合成的氧化锌具有颗粒小，气体灵敏度高和工作温度低的特点。     

V2O5-MoO3-SiO2表面复合氧化物催化剂的制备与表征

采用表面改性法制备了V2O5-SiO2,MoO3-SiO2,V2O5-MoO3-SiO2复合氧化物催化剂,并用TPR和IR技术研究了催化剂的表面结构及V=O,M0=O的活性,同时用化学吸附IR技术研究了催化剂样品对异丁烷的化学吸附性能.实验结果表明:这些复合氧化物催化剂对异丁烷都有较高的化学吸附能力;SiO2能缓解表面Lewis碱位V=O和Mo=O的氧化能力,有利于选择氧化.