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781.
782.
利用由化学还原剂BPK引发的电子迁移催化反应(ETC)合成了两个系列八种新的三核钴簇合物p-RC~6H~4CCo~3(CO)~9~-~nL~n(L=PPh~3, n=1; L=P(OEt)~3, n=2)。用m.p.、元素分析、IR及^1H NMR对簇合物进行了表征。对簇合物在Pt电极上的循环伏安(CV)研究表明, p-RC~6H~4CCo~3(CO)~9及PPh~3单取代物在室温下均经历一个可逆的单电子过程。p-RC~6H~4CCo~3(CO)~9的E~1~/~2与R的σ~m线性关系表明R通过诱导效应影响簇合物的氧化还原性。取代簇合物的还原电势相对于母体簇合物的负转移表明P的配位增大了CCo~3上的电荷密度, 导致簇合物难被还原。 相似文献
783.
784.
785.
Lewis酸性Mg(II)在有机合成中的应用 总被引:2,自引:0,他引:2
综述了Lewis酸性的Mg(II)及其配合物在有机官司能团转化和碳——碳键形成 反应中的应用。较强的Lewis酸性、较强的亲氧性和较高的配位数对Mg~(2+)独特的 催化反应活性起着关键的作用。 相似文献
786.
本文考察了VOSO~4与a, a'-联吡啶, 3,4,7,8-四甲基-1, 10-邻菲罗啉和1,10-邻菲罗啉在不同酸度(pH=1-14)的乙二醇-水(1:1)溶液中, 低温下的ESR波谱。发现当pH<1.0时ˉA=118×10^-4T, 归属于[VO(H2O)~5]^2+; 当pH>11时ˉA=90×10^-4T, 归属于[VO(OCH~2CH~2O)~2]^2-。1.0<pH<7之间VO(II)与三种配体分别生成四种或三种不同的配合物, 本文推测了它们的可能结构。利用测得的波谱参数, 计算了键参数和电子能级。发现键参数的值随溶液pH值增加而减少, 电子能级数据与实验结果吻合。利用电子光谱数据还计算了VO(phen)~2^2+的晶体场参数。 相似文献
787.
双(2-甲氧乙基环戊二烯基)氯化钇和镱, 在THF中, 室温与硼氢化钠发生置换反应, 生成双(2-甲氧乙基环戊二烯基)硼氢化钇(1)和镱(2), 产率分别为70和59%。它们都经红外光谱, 质谱, ^1HNMR和元素分析鉴定。将1和2在THF-己烷中重结晶,得到适用于X射线衍射分析的单品。1的空间群为Pna2~1, 晶胞参数:a=1.2390(3),b=1.1339(2), c=1.1919(2)nm, 晶胞体积,1.6745(6)nm^3,D~c=1.39g.cm^-3, z=4, R=0.061;2的空间群为Pna2~1, 晶胞参数:a=1.2399(6),b=1.1371(5),c=1.1897(2)nm, 晶胞体积, 1.6773(1)nm^3,Dc=1.72g.cm^-3, z=4, R=0.038, 1与2都是含有两个配位键(Ln-O)的双型的单体结构。 相似文献
788.
由η^5^-RC5H4(CO)3MNa(1)(R=MeCO, MeO2C, EtO2C; M=Cr, Mo)与I3、三卤化磷(PX3, X=Cl, Br, I)、苯基二氯化膦或甲基二碘化胂反应, 可得金属卤化物η^5-RC6H4(CO)3MX(2a-2l)(M=Cr, X=I; M=Mo, X=Cl, Br, I)。鉴于1(R=MeO2C, M=Mo)与PCl3反应的中间物η^5-MeO2CC5H4(CO)3MoPCl2业已被析离, 并可转变为相应的氯化物η^5-MeO2CC5H4(CO)3MoCl(2g), 因此1与三卤化磷、苯基二卤化膦或甲基二碘化胂生成金属卤化物的反应很可能经缩合及中间物分解两步简单反应, 2f(R=MeCO, M=Mo, X=I)为单斜晶系, a=0.6663(2), b=1.2364(6), c=1.5464(5)nm; β=99.02(3)°;V=1.2581nm^3; Dc=2.186g/cm^3; Z=4; F(000)=776; 空间各P21/c。 相似文献
789.
790.