首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   30038篇
  免费   1762篇
  国内免费   4396篇
化学   27254篇
晶体学   552篇
力学   203篇
综合类   165篇
数学   2627篇
物理学   5395篇
  2024年   30篇
  2023年   222篇
  2022年   586篇
  2021年   556篇
  2020年   611篇
  2019年   1552篇
  2018年   729篇
  2017年   1543篇
  2016年   961篇
  2015年   861篇
  2014年   1124篇
  2013年   2509篇
  2012年   1749篇
  2011年   2000篇
  2010年   1413篇
  2009年   1752篇
  2008年   1972篇
  2007年   2014篇
  2006年   1935篇
  2005年   1667篇
  2004年   1557篇
  2003年   1251篇
  2002年   1183篇
  2001年   969篇
  2000年   924篇
  1999年   666篇
  1998年   634篇
  1997年   509篇
  1996年   448篇
  1995年   429篇
  1994年   308篇
  1993年   262篇
  1992年   266篇
  1991年   189篇
  1990年   117篇
  1989年   108篇
  1988年   84篇
  1987年   53篇
  1986年   47篇
  1985年   56篇
  1984年   42篇
  1983年   25篇
  1982年   43篇
  1981年   49篇
  1980年   29篇
  1979年   53篇
  1978年   25篇
  1977年   21篇
  1976年   17篇
  1973年   16篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 171 毫秒
991.
研究了水-乙腈混合溶液中SO4●-自由基氧化酪氨酸的反应.实验结果表明,SO4●-自由基氧化酪氨酸的反应机制不因乙腈的加入而改变,但所产生的瞬态粒子的动力学行为受到较大影响.随介质中乙腈体积分数的增加,SO4●-的衰变速率减慢而酪氨酸中性自由基(TyrO●)的衰变速率加快.我们认为这两种自由基所呈现出来的相反的溶剂效应是由于其所带电荷的不同.随介质中乙腈体积分数的增加,SO4●-氧化酪氨酸的反应速率减慢.这一实验结果意味着,在有机溶剂存在的情况下TyrO●/ TyrOH的氧化还原电势可能发生了变化,从而旁证了关于TyrO●/ TyrOH的氧化还原电势因酪氨酸从游离状态变到肽或蛋白质中而发生变化的推测.  相似文献   
992.
龙德武  刘传银  赵鸿雁  陆光汉 《分析化学》2002,30(10):1250-1253
运用电化学方法研究了铜(Ⅱ)-三氮唑偶氮(2-[2,3,5-三氮唑偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸,TZAMB)络合物与脱氧核糖核酸(DAN)的相互作用。在pH2.5(0.05mol/L)邻苯二甲酸氢钾(PBS)缓冲溶液中,DNA与Cu(Ⅱ)-TZAMB络合物形成一种电惰性结合物,使Cu(Ⅱ)-TZAMB络合物的还原峰电流减小。通过循环伏安法、盐效应以及紫外-可见吸收谱证实了是由Cu(Ⅱ)-TZAMB络合物与DNA形成一种插入式的电惰性结合物而使其峰电流下降。根据这种峰电流下降可以测定DNA,测定结果令人满意。  相似文献   
993.
高质量AlPO4-5分子筛单晶的螯合剂法合成与表征   总被引:1,自引:0,他引:1  
考察了几种螯合剂对AlPO4-5分子筛单晶合成的影响,结果表明,用邻苯二酚,乙酰丙酮,水杨醛为螯合剂可以得到高质量的,尺寸较大的分子筛单晶,其作用机理可能与它们加入到分子筛合成体系中,改变了溶胶中铝的配位数或产生了铝的螯合物有关。  相似文献   
994.
甲醇氨化反应中交联皂石的催化行为   总被引:1,自引:1,他引:1  
层柱材料是具有规则孔结构且其表面酸性及孔结构可调变的固体酸催化剂.本文合成了皂石,并用十三聚铝羟基络离子(Al_(13))与其交联,在醇氨化反应中研究了此层柱材料孔结构及表面酸性与催化性能间的关系.  相似文献   
995.
IntroductionCalixarenes are one of the most important supra-molecular building blocks, which can be modified byintroducing different functional and/or structural groupsto create a specific interaction between the host and thetarget molecules, such as meta…  相似文献   
996.
We have studied the thermal behaviour under atmospheric pressure of isotypic tetrahydrate cyclotriphosphates MII(NH4)4(P3O9)2x4H2O (M II=Cu, Ni and Co), between 25 and 1400°C, by X-ray diffraction, thermal analyses (TG and DTA) and infrared spectrometry. This study shows that the series of the compounds MII(NH4)4(P3O9)2x4H2O (M II=Cu, Ni and Co) after elimination of water, in two different stages, and ammonia leads, at 400°C to cyclotetraphosphate M2 IIP4O12 crystallized and to a thermal residue with a formula H4P4O12 which undergoes under a thermal degradation by evolving water and pentoxide phosphorus. The kinetic characteristics of the dehydration and elimination of ammonia have been determinated. The vibrational spectra of Cu(NH4)4(P3O9)2x4H2O were examined and interpreted, in the domain of the valency frequencies, on the basis of the crystalline structure of its isotypic compound Co(NH4)4(P3O9)2x4H2O whose cycle has the site symmetry C1, of our results of the calculation of the IR frequencies and the successive isotopic substitutions of the equivalent atoms (3P, 3Oi and 6Oe belonging to the P3Oi3Oe6 ring) of the P3O9 3− cycle with high symmetry D3h. This revised version was published online in August 2006 with corrections to the Cover Date.  相似文献   
997.
Three new metal complexes, Cu(4-Hcba)2(4-cba)2(Py)2 (4-Hcba=4-cyanobenzoic acid) 1 and M[H(4-cba)2]2(Py)2 (M=Ni 2, Co 3), have been prepared by the treatment of 4-Hcba with the respective metal nitrate M(NO3)2 (M=Cu, Ni, Co) in the presence of pyridine (Py). Single-crystal X-ray diffraction analyses (3 is isostructural to 2) show that the obtained complexes are of isolated mononuclear and the metal atoms have distorted octahedral coordination environment. Two different types of intramolecular hydrogen bonds exist: asymmetrical O–HO for 1 and symmetrical OHO for 2 and 3. The crystal packing between the molecular complexes is controlled mainly by T-shaped C–Hπ interactions between pyridine and phenyl rings. Preliminary discussions on IR, UV–VIS and fluorescent spectra have also been carried out.  相似文献   
998.
The new compound CuSb2O3Br crystallize in the monoclinic space group Cc. The unit cell parameters are , , , β=90°, Z=16. The crystal structure is solved from single crystal data, R=0.0490. The compound show a layered structure with slabs from cubic Sb2O3 interspersed in between puckered layers of CuBr. The Sb(III) atoms have tetrahedral [SbO3E] coordination where E is the 5s2 lone pair, these units build up Sb4O4E6 cages. The CuBr layers resemble those in hexagonal CuBr but the Cu(I) ions have actually tetrahedral [CuBr3O] coordination. The Cu-O bonds link the Sb4O6 cages with the CuBr layers.  相似文献   
999.
Procedures were developed for the synthesis of substituted bis(2,5-dimethyl-3-thienyl)furans based on 1,2-bis(2,5-dimethyl-3-thienyl)-2-hydroxyethanone. Dithienylethene structures in which the ethene fragment is involved in the furan or furopyrimidine system possess photochromic properties and their open forms exhibit fluorescence.  相似文献   
1000.
Summary A new series of thiophenic isosters of thioxanthones, namely: 2-substituted-4H-thieno[2,3-b][1]benzothiopyran-4-ones and 5-substituted-2-nitro-8-methyl-4H-thieno[2,3-b][1]benzothiopyran-4-ones were synthesized as potential schistosomicidal agents. The synthesized compounds were characterized by their1H-NMR data.
Synthese von substituierten 4H-Thieno[2,3-b][1]benzothiopyran-4-onen als mögliche schistosomicide Wirkstoffe
Zusammenfassung Es wurde eine neue Serie von thiophenischen Isosteren des Thioxanthons, nämlich 2-substituierte 4H-Thieno[2,3-b][1]benzothiopyran-4-one und 5-substituierte 2-Nitro-8-methyl-4H-thieno[2,3-b][1]benzothiopyran-4-one als potentielle schistosomicide Wirkstoffe synthetisiert. Die synthetisierten Verbindungen wurden mittels ihrer1H-NMR Daten charakterisiert.
  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号