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981.
982.
氢气以其清洁无污染、燃烧值高等优点成为未来最具潜力的可再生能源之一,而清洁生产氢气的最佳选择之一即为裂解水. 利用太阳能模拟光合作用实现水的全分解产生氢气和氧气是目前最为理想的能源转化方式,并且已经引起了众多研究者的关注. 水分解的半反应之一--水氧化反应由于其过程复杂,一直是制约水分解的瓶颈. 所以寻找高效、稳定的水氧化催化剂便成为了突破该瓶颈的关键. 多金属氧酸盐是一类以前过渡金属氧簇为基本单元形成的多金属氧簇化合物. 由于多金属氧酸盐在物理、化学性质方面具有无法比拟的特性,使得其在催化、药物、纳米科技和材料科学等方面已被广泛地应用. 多金属氧酸盐的全无机配体可很好地抵御水氧化反应的强氧化性环境,故将其作为水氧化催化剂越来越引起研究者们的注意,并且已有多种多金属氧酸盐被设计为水氧化催化剂. 本文详细介绍了各种不同过渡金属取代的多金属氧酸盐水氧化催化剂的研究进展. 相似文献
983.
采用等体积浸渍法制备了Cu-K-La/γ-Al2O3催化剂,考察了KCl对该催化剂催化HCl氧化制Cl2反应性能的影响. 当KCl的负载量为5 wt%时,Cu-K-La/γ-Al2O3催化剂表现出较好的催化活性和稳定性,可在较大的原料气空速变化范围内使用. 在0.1 MPa,360 ℃,空速450 L/(kg-cat·h)和HCl/O2摩尔比为2:1的反应条件下,Cu-K-La/γ-Al2O3催化剂上HCl转化率在100 h内保持85%以上. 表征结果表明,Cu,K和La物种均高度分散于γ-Al2O3载体表面;一定量KCl的加入可降低Cu2+ → Cu+的还原温度,从而提高Cu2+活性中心的催化活性. 相似文献
984.
Yusuke Sasano Shota Nagasawa Mai Yamazaki Dr. Masatoshi Shibuya Prof. Dr. Jaiwook Park Prof. Dr. Yoshiharu Iwabuchi 《Angewandte Chemie (International ed. in English)》2014,53(12):3236-3240
The direct oxidation of unprotected amino alcohols to their corresponding amino carbonyl compounds has often posed serious challenges in organic synthesis and has constrained chemists to adopting an indirect route, such as a protection/deprotection strategy, to attain their goal. Described herein is a highly chemoselective aerobic oxidation of unprotected amino alcohols to their amino carbonyl compounds in which 2‐azaadamantane N‐oxyl (AZADO)/copper catalysis is used. The catalytic system developed leads to the alcohol‐selective oxidation of various unprotected amino alcohols, carrying a primary, secondary, or tertiary amino group, in good to high yield at ambient temperature with exposure to air, thus offering flexibility in the synthesis of nitrogen‐containing compounds. 相似文献
985.
Stabilization of Catalytically Active Cu+ Surface Sites on Titanium–Copper Mixed‐Oxide Films
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Dr. Ashleigh E. Baber Dr. Xiaofang Yang Dr. Hyun You Kim Dr. Kumudu Mudiyanselage Markus Soldemo Dr. Jonas Weissenrieder Dr. Sanjaya D. Senanayake Dr. Abdullah Al‐Mahboob Dr. Jerzy T. Sadowski Dr. Jaime Evans Dr. José A. Rodriguez Dr. Ping Liu Dr. Friedrich M. Hoffmann Dr. Jingguang G. Chen Dr. Darío J. Stacchiola 《Angewandte Chemie (International ed. in English)》2014,53(21):5336-5340
The oxidation of CO is the archetypal heterogeneous catalytic reaction and plays a central role in the advancement of fundamental studies, the control of automobile emissions, and industrial oxidation reactions. Copper‐based catalysts were the first catalysts that were reported to enable the oxidation of CO at room temperature, but a lack of stability at the elevated reaction temperatures that are used in automobile catalytic converters, in particular the loss of the most reactive Cu+ cations, leads to their deactivation. Using a combined experimental and theoretical approach, it is shown how the incorporation of titanium cations in a Cu2O film leads to the formation of a stable mixed‐metal oxide with a Cu+ terminated surface that is highly active for CO oxidation. 相似文献
986.
Carlos M. Silva Poliana L. Silva Josefredo R. Pliego 《International journal of quantum chemistry》2014,114(8):501-507
Experimental kinetics of sulfide oxidation by hydrogen peroxide presents a pH‐dependent profile. In this article, it was carried out a detailed study of the mechanism and kinetics of dimethyl sulfide (DMS) oxidation by H2O2 in neutral, acid, and basic aqueous medium using ab initio calculations. The results point out that DMS oxidation in neutral aqueous medium occurs through its direct reaction with H2O2. In acid medium, cluster‐continuum model calculations shows that cluster is the best representation of the very reactive species. In basic medium, there is formation of the species. However, the pathway involving this species has high free energy barrier, making this pathway unfeasible. The theoretical pH‐rate profile is in good agreement with the experimental observations. © 2013 Wiley Periodicals, Inc. 相似文献
987.
为了有效控制动力学振荡行为以提高反应的转化率, 利用Monte Carlo 方法研究了甲烷催化部分氧化过程中的强制振荡行为, 探讨了原料气周期性变化对振荡动力学和转化率的影响. 研究表明原料气周期性变化不仅可以有效调控振荡的动力学行为, 产生如短周期振荡和双峰振荡等特殊动力学过程, 而且还可以提高反应的转化率. 当强制过程的周期从T/3 增大到2T(T为自发振荡过程的平均周期), 振荡过程从短周期振荡变化为双峰振荡. 对反应过程中CO的转化率进行了计算, 结果表明原料气周期性变化可以有效提高反应的转化率.振荡动力学的改变和转化率的提高主要是因为强制振荡过程使得催化剂表面发生了从氧化态向还原态的转变. 相似文献
988.
针对羰基铁粉吸收剂在温度较高时易被氧化的问题,采用水热法制备了氧化锌包覆羰基铁粉核壳结构复合粒子,并分别将羰基铁粉和氧化锌/羰基铁粉核壳粒子与石蜡混合,制备复合材料。结果表明,氧化锌纳米棒致密的包覆在羰基铁粉颗粒表面形成海胆状核壳结构复合粒子,正是这种结构将羰基铁粉颗粒与空气隔绝,使得复合粒子的抗氧化性能得到显著改善。与羰基铁粉复合吸波材料相比,氧化锌/羰基铁粉核壳粒子的复合材料吸收峰稍向低频移动,反射损耗小于-5 d B的带宽几乎保持不变,在不改变电磁吸波性能的前提下,提高了羰基铁粉粒子的使用温度。 相似文献
989.
采用侧柏叶提取液还原氯金酸制备负载型金纳米催化剂,通过乙醇选择氧化反应,筛选出催化性能较好的TiO2载体。以TiO2载体为载体,考察了Au负载量、焙烧温度、催化剂用量、碳酸氢钠添加量及催化剂反应条件(时间、温度、压力)等因素对乙醇选择氧化反应的影响。结果表明,1.5%Au/TiO2催化剂(Au负载量为1.5%,质量分率,下同)催化乙醇选择氧化反应性能最佳,产物为乙醛、乙酸乙酯和缩醛,0.5%碳酸氢钠添加剂可抑制缩醛的生成,并可显著提高乙醇转化率和乙酸乙酯选择性。通过优化催化反应条件(1.5%Au/TiO2催化剂焙烧温度为400℃、用量为0.4 g、反应温度为100℃、氧气压力为3 MPa、反应时间为3 h时),乙醇转化率为47.9%,乙酸乙酯选择性为89.1%。 相似文献
990.
以氮掺杂碳纳米管(NCNT)为载体,利用掺杂氮原子的锚定作用,通过微波辅助乙二醇还原法方便地将Pt纳米粒子高分散地固载于NCNT表面,制得了Pt/NCNT系列催化剂,对催化剂制备规律、电催化甲醇氧化反应(MOR)性能及构效关系开展了系统深入的研究。结果表明,随Pt负载量在18.2%~58.7%(w/w,下同)范围增加,Pt纳米粒子的粒径在2.2~3.7 nm范围相应地逐渐增大。单位质量催化剂的MOR催化活性先增加后急剧减小,在负载量为47.8%时达到最大。Pt的质量比活性在中等负载量(27.6%~47.8%)区间出现高值平台。该变化规律源于Pt纳米粒子的MOR催化活性在3 nm前后的明显差异,即<3 nm时活性差,>3 nm时活性优异。高负载量(58.7%)时活性的急剧下降源于Pt纳米粒子因团聚引起的Pt利用率的降低。 相似文献