基于5-(4-(2,6-二(2-吡啶基)-4-吡啶基)苯氧基)间苯二甲酸的Ni(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成与晶体结构

用溶剂热法合成了2个以5-(4-(2,6-二(2-吡啶基)-4-吡啶基)苯氧基)间苯二甲酸(H_2L)为配体的金属-有机配位聚合物:{[NiL(H_2O)]·H_2O}_n(1),[Cd L(phen)]_n(2)。通过X-射线单晶衍射,元素分析和红外光谱进行了结构表征。结构分析表明,在1中,L~(2-)配体的2个羧基氧原子桥连相邻的2个Ni(Ⅱ)离子,形成平行于a轴的一维链,链间则通过吡啶氮原子与金属离子连接,最终形成具有(4,4)-连接三维网络结构。在2中,Cd(Ⅱ)为七配位的单帽三棱柱几何构型,L2-配体通过2个羧基和1个吡啶基与3个中心金属Cd(Ⅱ)相连,形成(3,3)-连接的二维层面结构,又通过面间的π…π堆积作用形成了3D超分子结构。测定了配位聚合物的热稳定性和2的荧光性质。     

由羧酸配体和铁(Ⅱ)构筑的两个过渡金属配位聚合物的结构、表征和性质

采用水热法合成了2个铁的过渡金属配位聚合物[Fe(Medpq)(BDC)H₂O]_n(1)和{[Fe(Medpq)(QUI)H₂O]·2H₂O}_n(2)(Medpq=2-methyldipyrido[3,2-f:2',3'-h]quinoxaline; H₂BDC=terephthalic acid; H₂QUI=2,3-pyridinedicarboxylic acid),并对其进行了元素分析、红外光谱和热重表征,并用X射线单晶衍射测定结构。2个配位聚合物中的中心铁(Ⅱ)离子,都呈现一个稍微扭曲的八面体几何构型。     

以6-甲基-2,3,5-吡啶三酸为配体的过渡金属配合物的合成、结构与性质

以6-甲基-2,3,5-吡啶三酸为配体和过渡金属盐反应,合成出2个新颖的金属配位聚合物{[Cu(Hmptc)(H₂O)]·2H₂O}_n(1)和{Cd(Hmptc)(H₂O)}_n(2)(H₃mptc=6-甲基-2,3,5-吡啶三酸)。配合物1存在具有四边形孔道的二维网状结构。配合物2中的Cd(Ⅱ)中心通过Hmptc²-配体连接成为类似于笼状的二维层状结构,进一步由氢键相互作用连接成三维超分子结构。配合物2存在蓝绿色荧光。     

4d-4f异金属配位聚合物的合成、结构和荧光性质

在水热反应条件下成功地合成了3个4d-4f异金属化合物{[LnAg₂(QA)₄(H₂O)₅](ClO₄)}_n(Ln=Nd(1),Tb(2),Eu(3);HQA=3-喹啉羧酸)。用单晶衍射分析,元素分析和粉末衍射分析对晶体结构进行了表征。化合物1~3同构,在bc平面形成二维层结构,抗衡离子ClO₄^-与二维层通过氢键作用形成三维超分子结构。研究了配合物2和3的荧光性质。     

2,6-萘二甲酸构筑配合物的研究进展

2,6-萘二甲酸是一个具有多个配位原子的线性刚性配体,迄今,已报道的2,6-萘二甲酸构筑的配合物有100多个,它们展现了丰富的拓扑结构和潜在的应用价值。本文总结了2,6-萘二甲酸配体的结构特点以及配位模式,并按照金属离子的种类对2,6-萘二甲酸配合物进行分类归纳总结。着重介绍了2,6-萘二甲酸配合物在气体吸附分离、光致发光、磁性及多相催化方面的应用性质,对该类配合物的发展前景进行了展望。     

2,4-二羟基苯甲醛异烟酰腙及其镉配位聚合物的合成、晶体结构和性质

合成了一种多齿Schiff碱2,4-二羟基苯甲醛异烟酰腙(H3Ldis·H_2O,1),采用扩散法制备了一种二维镉配位聚合物[Cd2(μ3-HLdis)2(CH3OH)2]n(2),通过元素分析、光谱分析和X射线单晶衍射对它们进行了表征。结构分析表明1和2的晶体均属单斜晶系,P21/n空间群。1通过分子间氢键形成三维超分子网络。在2中Cd2+处于畸变的八面体配位环境,H3Ldis以烯醇式与镉配位形成双核结构基元,由于吡啶基氮原子配位将双核结构基元扩展为多孔的二维网络结构。MTT法检测结果表明,配合物2对人肝肿瘤HEPG2细胞和人结肠癌细胞均有良好的增殖抑制作用。     

三种配合物微晶的尺寸可控合成及其光催化性质

以4,4’-二苯醚二甲酸和4,4’-联吡啶为配体,通过调节水热反应的条件,如三乙胺的加入量,反应时间和反应温度等因素,可控合成了尺寸从10到250 μm的Ni（Ⅱ）、Co（Ⅱ）和Zn（Ⅱ）3种配合物微晶,其尺寸、形貌和结构用扫描电镜和X射线粉末衍射进行了表征和分析。光催化性能测试表明3种配合物对有机染料罗丹明B、甲基橙和亚甲基蓝均具有杰出的降解能力,且随着配合物晶粒尺寸减小其催化能力明显提高。最引人注目的是尺寸为30 μm的Ni（Ⅱ）配合物,其光催化性降解RhB染料的能力已超越纳米TiO₂。此外,X射线粉末衍射表明,在一次光降解过程后配合物结构保持稳定,可作为重复利用的光催化剂。     

An Electron‐Deficient Building Block Based on the B←N Unit: An Electron Acceptor for All‐Polymer Solar Cells

A double B←N bridged bipyridyl (BNBP) is a novel electron‐deficient building block for polymer electron acceptors in all‐polymer solar cells. The B←N bridging units endow BNBP with fixed planar configuration and low‐lying LUMO/HOMO energy levels. As a result, the polymer based on BNBP units (P‐BNBP‐T) exhibits high electron mobility, low‐lying LUMO/HOMO energy levels, and strong absorbance in the visible region, which is desirable for polymer electron acceptors. Preliminary all‐polymer solar cell (all‐PSC) devices with P‐BNBP‐T as the electron acceptor and PTB7 as the electron donor exhibit a power conversion efficiency (PCE) of 3.38 %, which is among the highest values of all‐PSCs with PTB7 as the electron donor.     

Capsule–Capsule Conversion by Guest Encapsulation

Guest‐induced M₁₈L₆–M₂₄L₈ capsule–capsule conversion is reported. Both capsules are composed of Pd^II ethylenediamine units (M) and 1,3,5‐tris(3,5‐pyrimidyl)pyrimidine (L), and form trigonal bipyramidal (M₁₈L₆) and octahedral (M₂₄L₈) closed‐shell structures with huge hydrophobic inner spaces. The M₁₈L₆ trigonal bipyramid is converted to the M₂₄L₈ octahedron through encapsulation of large aromatic guests, with the latter capsule possessing a cavity volume three times larger than the former. Despite the dynamic properties of the capsule host, the encapsulated guests are difficult to extract and are thus isolated from the external environment.     

Glass Formation of a Coordination Polymer Crystal for Enhanced Proton Conductivity and Material Flexibility

The glassy state of a two‐dimensional (2D) Cd²⁺ coordination polymer crystal was prepared by a solvent‐free mechanical milling process. The glassy state retains the 2D structure of the crystalline material, albeit with significant distortion, as characterized by synchrotron X‐ray analyses and solid‐state multinuclear NMR spectroscopy. It transforms to its original crystal structure upon heating. Thus, reversible crystal‐to‐glass transformation is possible using our new processes. The glass state displays superior properties compared to the crystalline state; specifically, it shows anhydrous proton conductivity and a dielectric constant two orders of magnitude greater than the crystalline material. It also shows material flexibility and transparency.