首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   10718篇
  免费   1007篇
  国内免费   8478篇
化学   16712篇
晶体学   243篇
力学   112篇
综合类   335篇
数学   128篇
物理学   2673篇
  2024年   55篇
  2023年   171篇
  2022年   230篇
  2021年   259篇
  2020年   246篇
  2019年   247篇
  2018年   202篇
  2017年   251篇
  2016年   305篇
  2015年   335篇
  2014年   702篇
  2013年   1050篇
  2012年   610篇
  2011年   674篇
  2010年   710篇
  2009年   821篇
  2008年   854篇
  2007年   827篇
  2006年   903篇
  2005年   813篇
  2004年   891篇
  2003年   842篇
  2002年   880篇
  2001年   773篇
  2000年   661篇
  1999年   645篇
  1998年   631篇
  1997年   597篇
  1996年   632篇
  1995年   612篇
  1994年   428篇
  1993年   353篇
  1992年   467篇
  1991年   456篇
  1990年   445篇
  1989年   391篇
  1988年   108篇
  1987年   57篇
  1986年   36篇
  1985年   18篇
  1984年   8篇
  1983年   6篇
  1982年   1篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 59 毫秒
21.
合成并表征了5-(4-乙酰氧基苯基),10,15,20-三苯基卟啉及其金属配合物,将它们作为修饰物,制得铂支撑的双层脂膜,用循环伏安法研究了抗坏血酸的氧化还原反应,并对其机理作了探讨。  相似文献   
22.
本文以2.6─二乙酰吡啶和1,3一二氨基一2一丙醇通过模板合成西佛碱大环配体H_2L(图1),并合成了它的Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)及Fe(Ⅱ)的双核配合物,重点讨论了Co_2(HL)(ClO_4)_2(NO_3)·4H_2O配合物的光谱与磁性。变温磁化率数据(4─300K)通过用最小二乘法与理论方程拟合,得到磁参数为J=-1.24cm ̄(-1),θ=-0.24K,表明配合物中co(Ⅱ)-Co(Ⅱ)间存在弱的反铁磁相互作用,分子间也存在反铁磁相互作用。  相似文献   
23.
本文通过对长江口及邻近陆架区沉积物、间隙水、上覆水和生物(细菌)的资料研究。指出了铁、锰在早期成岩过程中分离及其规律,并从生物地球化学角度阐述了这种分离的机制。  相似文献   
24.
K对Mn—Co—O的结构及氧化活性的影响   总被引:1,自引:0,他引:1  
利用XRD,TPD,TFD-MS及催化氧化反应等实验技术,研究了K对Mn-Co-O的结构及氧化活性的影响。XRD结果表明,Mn-Co-O系已形成反尖晶石型的MnCo_2O_4结构;K-Mn-Co-O系中除MnCo_2O_4型结构外,还有新相KMnO_2存在。根据O_2的TPD-MS及吡啶的TPD结果,Mn-Co-O中添加适量的K能提高供氧活性和增加供氧数目,但酸中心数目减少,强度降低。K对Mn-Co—O催化剂氧化活性的影响随反应物分子结构的不同而异,对乙酸乙脂、苯甲酰氯等极性有机物的完全氧化反应,K能提高氧化活性,但对苯、正己烷等非极性有机物的完全氧化反应,K使其活性降低。  相似文献   
25.
蒋耀忠 《分子催化》1997,11(6):401-407
重点报道了以(1R,2S)或(1S,2R)-1,2-二苯基-2-氨基乙醇衍生物手笥配体的合成及其用于不对称催化反应的研究,如去氢氨基酸的氢化,醛的乙基锌加成,酮的还原,活泼亚甲基化合物的烷基化,醛的硅腈化和瑞福马斯基反应等。研究了手性配体的结构,底物和反件等对上述反应的对映造反性和催化活性的影响。  相似文献   
26.
近年来,中草药有效成分的研究引起国内外有关学者普遍关注。氚标记中草药有效成分是研究其相应的药代动力学和代谢产物的主要手段,它具有操作简便,条件温和等优点,但是一般氚化方法均不能明确给出氚化位置。而研究氚化定位效应又是药理工作者急待解决的重要课题,所以在很大程度上限制了该项技术的使用范围。最近,郑冬珠等人用FX—100型核磁共振谱仪给出了在PdO催化剂存在条件下,低压氚化亮石松碱的氚化位置及其相对含量。本文在前文基础上,以亮石松碱为底物,根据Fraser和Garnett等人提出的氢—氚同位素交换反应动力学理论,采用CNDO/2法,对PdO催化亮石松碱的立体构型讲行了计算,得出一些有意义的结果。  相似文献   
27.
电化学合成铜配合物的研究   总被引:3,自引:0,他引:3  
采用金属铜为"牺牲"阳极,首次在无隔膜电解槽中,电化学溶解金属铜一步制备了纳米CuO前体Cu(OEt)2, Cu(OBu)2, Cu(acac)2, Cu(OEt)(acac), Cu(OBu)(acac) (acac为乙酰丙酮基).产物通过红外光谱(FT-IR)、拉曼光谱(Raman spectrum)进行表征.同时讨论了影响电合成铜醇盐及其配合物的关键因素.实验表明,防止阳极钝化,温度控制在30~50 ℃,采用有机胺溴化物为导电盐, 电极电位控制在0.8~1.2 V之间,可以提高电合成效率.实验同时表明Cu(acac)2, Cu(OEt)(acac), Cu(OBu)(acac)可作为制备含铜纳米材料前驱体.  相似文献   
28.
张正之  王如骥 《结构化学》1989,8(2):107-110
<正> Complex Co(Ph2pyPO-N,O)2Cl2 was synthesized and its crystal and molecular structure was determined. Crystal data: Co(Ph2C5H5NPO-N,O)2Cl2, Mr = 688.4, monoclinic, space group A 2/a, a = 13.085(2), b = 11.134(3), c = 21.769(4)A,β=102.29(1)°,Z = 4, V = 3098.6 A3, DC = 1.476 g/cm3, final R= 0.049 and Rw=0.057 for 2804 independent reflections. The cobalt atom in the title molecules is coordinated by two chlorine atoms and two nitrogen and two oxygen atoms from the two phosphine oxide ligands, forming a distorted octahedron.  相似文献   
29.
IntroductionStudies on reversible kinetic systems are consi-dered as a hotspot of chemical and biochemical kineticresearches[1,2]. Of late, some researches have been fo-cused on the simultaneous optimization of the obverseand reverse rate constants[3,4].H…  相似文献   
30.
首次合成了稀土-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)-4,4′-联吡啶-N,N′-二氧化物的三元配合物,通过元素分析,确定其组成为:Ln(TTA)30.5(4,4′-bipyN2O2),通过紫外、红外以及热谱分析,讨论了它们的物理化学性质。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号