烯丙基卤和锡与醛, 酮反应合成高烯丙基醇

烯丙基溴或烯丙基碘和锡能以较高的产率与含有羟基、酚羟基、硝基、溴等活性基团的羰基化合物作用合成相应的高烯丙基醇, 文中讨论了不同卤素以及溶剂性质、水的含量对反应的影响。     

2-甲基-1,5-苯并硫氮杂的基态和激发态反应的研究III:2-甲基-1,5-苯并硫氮杂4-(5H)-酮与-4-甲基-1,5-苯并硫氮杂-2(3H)-酮间的互变异构

用化学反应和光谱分析证实了2-甲基(1,5)苯并硫氮杂环庚三烯-4(5H)-酮和4-甲基(1,5)苯并硫氮杂环庚三烯-2(3H)-酮是作为互变异构混合物存在的.     

2-甲基-1,5-苯并硫氮杂的基态和激发态反应的研究 I: 2-甲基-1,5-苯并硫氮杂-4(5H)-酮的卤化和亲核取代反应

2-甲基-1,5-苯并硫氮杂-4(5H)-酮(1a)与不同的氯化试剂-五氯化磷、三氯氧磷和氯化砜在不同的条件下氯化,可分别生成:2-甲基-4-氯-1,5-苯并硫氮杂(2a)、2-氯-4-甲基-1,5-苯并硫氮杂(3a)、2-二氯甲基苯并噻唑(5)、2-三氯甲基苯并噻唑(6)和2-甲基-1,5-苯并硫氮杂-4(5H)-酮盐酸盐(4).2-甲基-4-氯-1,5-苯并硫氮杂与醇钠反应生成相应的2-甲基-4-烷氧基-1,5-苯并硫氮杂外,还可以分离到它的2,4-异构体,2-烷氧基-4-甲基-1,5-苯并硫氮杂.产物的结构均经元素分析、红外光谱、^1H和^1^3C核磁共振谱和质谱鉴定.     

3aβ-羟基-4α-氯-7αβ-甲基六氢茚-1,5-二酮和4aβ,5β-环氧-8aβ-甲基十氢萘1,6-二酮的晶体结构和分子构型

用X射线晶体结构分析法测定了氯代羟基六氢茚二酮(1)和环氧十氢萘二酮(2)的晶体结构和分子构型。化合物1属正交晶系,空间群为Pbca,晶胞参数a=10.439(1),b=19.950(2),c=9.455(1)A,Z=8;化合物2属单斜晶系,空间群为P2~1/c,晶胞参数a=8.355(2),b=9.221(2),c=25.801(4)A,β=94.19(1)`,Z=8。在RASA-IIS型四圆衍射仪上收集了这两个化合物的衍射数据,用直接法解晶体结构,经块对角矩阵最小二乘修正,对化合物1的1810个独立的可观察反射,R=0.043;对化合物2的1804个独立的可观察反射,R=0.064。化合物1带有a-Cl,β-CH~3和β-OH。由此推断环氧六氢茚二酮(3)的分子构型带有β-CH~3和β-环氧。化合物2中的甲基和环氧基均为β构型,与3相似,因此Danishefsky等由核磁共振所推断的关于2的分子构型中的α环氧应校正为β环氧。     

甾体不对称合成的研究IX:直链1,5-羟酮化合物径由氧化铝引起的手性转移

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α-羟基-芳基乙酮肟和16α-羟基雌酚酮肟及16-酮基雌酚醇肟的异构体

鉴于某些羟酮肟具有生化活性,本文报道两类羟基酮肟的合成及其异构体的分离。众所周知,酮肟存在几何异构体,但当年Meyer等和Gabriel等报道α-羟基苯乙酮肟时则尚未发现有异构体。我们在制备上述酮肟时获得两种新晶体,一为m.p.67～69℃的鳞片状结晶la;一为m.p.124～126℃的细针晶lb。根据元素分析和红外光谱推测,两者为几何异构体。为确定它们的构型,分别把la和lb以聚磷酸催化,进行Beckmann重排成相应的酰胺,然后用碱水解,一个水解后检出有苯胺;另一个在水解过程中有强烈的氨味,酸化时得苯甲酸,由此推定了la和lb的几何构型。     

自溶液中的吸附 VII: 硅胶自环己烷中吸附醇,酮和酯

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近临界水中芳香醚与酮Claisen-Schmidt缩合反应的研究

对近临界水介质中不同芳香醛化合物与酮类进行Claisen-Schmidt缩合反应的 研究表明,在没有外加任何催化剂的条件下,芳香醛与酮类可以顺利发生缩合反应 得到α,β－不饱和酮,近临界水在其中兼作溶剂和催化剂。该方法避免了酸或碱 催化剂的使用及随后繁杂的中和、分离步骤,克服了产生废弃盐等弊端。通过对苯 甲醛与苯乙酮在不同条件下的反应研究表明,温度,反应时间和初始水量对反应底 物的转化率和不饱和酮的产率有较大的影响。     

氯苄双羰化合成苯丙酮酸新型催化剂吡啶-2-羧酸钴研究

实验发现吡啶-2-羧酸钴是氯苄双羰化合成苯丙酮的新颖催化剂。在水和1,4-二氧六环混合溶剂中,当T=353K,p=2.4mPa,V(H2O):V(dioxane)=1:1.1,氧化钙与氯苄克分子比为1.00,氯苄与吡啶-2-羰酸钴的摩尔比为1:0.05时,氯苄转化率为74.5%,选择性达99%,苯丙酮酸产率为73.8%。研究了反应条件对苯丙酮酸产率和选择性的影响,并使用IR,UV,GC-MS等对产物进行了测定。