用C-1 3核磁共振谱测定高聚物中微量异种结构单元的探讨

通过高低工作频率的高分辩率核磁共振谱仪（型号分别为GX-400和FX-90Q）对含有不同微量异种结构单元的聚乙烯样品作了^13C谱测量和比较分析;结果表明^13C谱在较高磁场频率（100.4MHz)条件下可检测灵敏度达到0.5个支化点/10000个碳原子（0.5/10000C);而较低磁场频率（22.5MHz)只达到1个支化点/1000个碳原子（1/1000C）以上;综合分析所得结果,指出在用电磁体系列（谱仪频率一般为90MHz或100MHz)核磁共振谱仪检测高分子量物质时,应注意有遗漏1/1000C以下浓度结构的可能性;分析了^13C谱可检测灵敏度与磁场强度等因素的关系,得到了可检测灵敏度S/N与磁场强度（H0）间比较适合的关系式。     

表面有机金属化学(Ⅱ)

简要总结和评述了硅胶表面负载的一些过渡金属氢化物的烷烃碳-碳键和碳-氢键活化、金属铑和铂表面负载的有机锡物种的选择加氢和脱氢及有机金属化合物的沸石分子筛内外表面改性方面的研究进展,指出了今后拟重点研究的一些问题。     

Rh/SiO~2和Rh/NaY催化剂上合成气反应的高压原位 红外光谱研究

采用高压原位FT-IR技术,对比研究了CO加H~2反应条件下Rh/SiO~2和Rh/NaY催化剂表面反应中间物种。在Rh/SiO~2表面上,无论在常压还是在1.0MPa合成气中,只观察到线式和桥式吸附CO。而在常压合成气中,Rh/NaY上不仅存在上述CO吸附物种,而且还有孪生型的Rh(Ⅰ)(CO)~2和少量Rh~6(CO)~1~6;当合成气压力升至1.0MPa后,Rh(Ⅰ)(CO)~2迅速转化成Rh~6(CO)~1~6和在2042cm^-^1产生吸收的单核羰基Rh物种,与此同时催化剂表面还生成了单齿和双齿乙酸根物种;这些在高压下生成的物种在合成气压力重新降回到常压时依然稳定存在。研究Rh/NaY上合成气反应表面物种与H~2的反应行为表明单齿乙酸根很可能是反应的活性中间物。这些结果说明Rh/NaY催化剂在高压合成气中的重构是诱发选择生成乙酸反应的基础。     

C~3~6的结构及其张力的理论研究

在SCF-HF/6-31G水平上,对C~3~6分子进行了非对称性限制下的全优化,对优化的结构使用B3LYP/6-31G计算了1^3^CNMR谱,并分析了它们的电子结构,同时,使用POAV方法,对不同结构异构体的不同碳原子以及不同键型分别进行了张力、再次杂化及π-π轨道夹角分析。     

微波法研制催化降解亚硝胺的ZrO2/NaY沸石新材料

通过微波辐射能将ZrO2直接分散在NaY沸石上,调变沸石的表面酸碱性质并制成降解亚硝胺的催化新材料;其分散阈值约为10%。ZrO2/NaY对于吡咯烷亚硝胺降解的催化能力优于ZrO2和NaY沸石,在空气中降解还能显著抑制生成NOx。     

直链醚-二甘肽型Schiff碱与稀土新配合物的合成、配 位作用与波谱

合成了稀土与四甘醇醛-二甘肽型Schiff碱(TAGLGL)形成的六种新配合物,在此配体中同时引入了C=N及HN—C＝O基团。经元素分析、光谱等表征,确定该类多核配合物组成为：[Ln3(TAGLGL)(NO3)7]·4H2O(Ln=La,Nd,Sm,Gd,Yb,Y)。以液体1^HNMR谱、固体高分辨^13CNMR等方法,并结合Gd(Ⅲ)配合物的EPR波谱着重探讨了配位作用,配位数和晶体场强等。     

MFI型沸石晶体的择优定向生长

首次采用"双模板剂"法在SiO2-Na2O-正丙胺-溴化N-乙基-六亚甲基四胺(EtHMTA^+)-NaF-H2O体系中合成得到了b轴择优取向的ZSM-5(MFI型)晶体,并用扫描电镜(SEM)和XRD进行表征。择优取向程度与所用的两种模板剂的比例有关,当正丙胺:EtHMTA^+比为0.7:0.3时,ZSM-5晶体择优取向最明显。     

无机原料体系合成TS-1影响因素的研究

以廉价的硅溶胶和三氯化钛分别作为硅源和钛源,四丙基溴化铵(TPABr)为模板剂,二乙胺、正丁胺、氨水等作为碱源,在无机体系中合成了TS-1分子筛。采用XRD,IR,UV-vis,SEM,元素分析和N2吸附/脱附等对合成的分子筛进行了表征。详细考察了碱源、硅钛比N2保护、晶种、模板剂用量、硅源及晶化时间等因素对分子筛合成的影响。结果表明,以无机原料合成的TS-1与用传统有机原料合成的TS-1具有同样的特征。碱度的控制是合成的关键,配胶时需N2保护,加入晶种对合成有明显的导向作用,模板剂最低用量有一临界值,硅溶胶作硅源合成的TS-1晶粒比较大。     

负载钛催化合成高反式丁二烯-异戊二烯共聚物的序列分布

采用TiCl4-MgCl2-Al(i-Bu)3体系催化丁二烯(Bd,M1)-异戊二烯(Ip,M2)共聚合成了高反式-1,4-结构的共聚物,用13^CNMR方法研究了共聚物的结构和组成分布,定量计算了共聚物二元组的浓度和数均序列长度,证明共聚物的序列分布服一级Markov模型,继而根据一张Markov模型预测了一次投料不同转化率下所得共聚物的链段分布。     

双环戊二烯加氢异化合成金刚烷

采用固定反应器考察了双环戊二烯连续催化加氢合成桥式氢双环戊二烯反应性能,筛选出具有良好催化性能的23％Ni/γ-AI2O3催化剂。以桥式四氢双环戊二烯为原料,采用不同类型的沸石催化剂研究了金刚烷的合成,并考察了沸石骨架阳离子改性和表面负载过渡金属等对其催化性能的影响。在n(cat)/n ( reactant)=0.25,p(H2)=1.1MPa,θ=250℃,t=3h的条件下,采用三元负载型催化剂0.8%Pt-0.2%Re-3%Co/ReUSY 可得到收率为27．7％的金刚烷。