稀土(镧、铈)-茜素配位剂双核配合物组成和稳定常数的测定

研究了茜素配位剂与稀土的二元反应,从La(Ce)-茜素的吸收光谱着手,分析讨论了它们的反应机理,并拟定了一个既可区分单核与多核,又可测定稳定常数的方法.     

亚烷基卡宾XYC=C:(X,Y=C1, H,Me, F)的1,2-重排反应的从头算研究

本文用RHF/STO-3G解析梯度方法研究了亚烷基卡宾XYC=C:(X, Y=Cl, H, Me和F)的重排反应, 给出了平衡态与过渡态构型. 对该组体系的计算发现: 基团的迁移活性顺序为Cl>H>Me>F; 迁移性小的基团增大迁移基团的迁移活性; 取代基不同一般比取代基相同的卡宾稳定性低; 基团的迁移活性顺序与电负性顺序不一致; 中心原子与C=C双键夹角小的基团优先迁移.     

基式原子诱导电负性指数的简易计算

有关基团电负性的研究,曾进行了大量的工作. 运用电负性指数对物质性能进行定量化研究可避免复杂的计算工作,笔者在前人工作的基础上导出一种简易的计算方法.     

硝胺及其甲基衍生物的从头计算研究 I: 平衡几何构型的全优化

我们用移植的TEXAS梯度法从头计算程序, 选取STO-4-21G基组, 对硝胺、甲硝胺和二甲硝胺等分子的平衡几何构型进行了全优化计算。其C-N, N-H和C-H等键长的计算结果以4-21G基组的标准校正值校正之后, 所得理论预测值与实验数据良好相符, 对N-N,N-O键长以及键角、两面角等构型参数, 对照计算和实验结果进行了讨论。     

LiF-KCl熔盐溶液的Monte Carlo法计算机模拟研究 II: 熔体结构与物性的关系

本文用Monte Carlo法对互易盐系LiF-KCl熔盐溶液的局部结构作了计算机模拟。计算了该熔盐溶液的总势能和势能分布。在1200K模拟温度下, 该熔盐溶液中大部份离子组成各种形式的离子团。根据模拟的互易盐系熔盐溶液模型, 讨论了熔体局部结构和物性之间的关系。     

二铁氧还盐和四铁氧还盐的电子结构

本文采用CNDO/2-SD方法计算了二铁氧还盐及四铁氧还盐的电子结构.与Roussin 红盐及Roussin 黑盐的电子结构比较,相似之处为:在铁局部对称性为四面体的簇合物中, Fe-Fe间相互作用主要由铁的s,p电子的σ贡献产生, 金属d轨道的π相互作用在占有轨道区间同时具有成键和反键贡献, 因而对骨架的形成几乎无贡献. 骨架μ2-S桥含有孤对电子,有形成μ3-S桥的可能, 但以桥硫孤对电子贡献为主的轨道都不是前线轨道. 不同之处在于端基为SH的簇合物骨架电子的非定域性较端基为NO时更强. 二核簇合物Fe与端基SH的成键能力比与NO的小, 因而在自兜反应中容易失去端基SH而形成封闭型结构.     

四氢噻唑-2-硫酮的晶体结构及分子结构

四氢噻唑-2-硫酮晶体属单斜晶系,空间群P2_1/n;晶胞参数a=13.844(7)A,b=5.614(2)A,c=13.516(7)A,β=95.08(5)°;V=1046.3(9)A~3;Z=8。衍射强度数据系在Syntex R3四圆衍射仪上收集。结构的初始模型用直接法解得,经块矩阵最小二乘精修后,R值为0.082。结构分析表明分子结构介于1和2之间,分子中S(1)、S(2)、N、C(1)等原子共面,具有共轭效应。用自编CNDO/2程序计算了四氢噻唑硫酮及N-苯甲酰基四氢噻唑硫酮的原子荷电密度、偶极矩及总能量.解释了苯甲酰基四氢噻唑硫酮的生色效应及胺解性能。     

硼烷的结构规则

本文讨论了不同类型多面体硼烷的结构规则,建立了硼烷成键分子轨道数与其硼多面体骨架的顶点数和面数之间的关系,并表述为统一的拓扑公式。对于单多面体硼烷结构,该公式与Wade规则等价,但是它还可以用于讨论各种稠合型多面体硼烷的结构。按此公式,可以认为硼烷的成键分子轨道数由硼多面体骨架完全确定。量子化学计算结果对此给以很好的验证。     

芬太尼及其哌啶季铵离子的电子结构研究

改进了CNDO/2计算机程序,可减少对高速内存的要求,从而实现在65K内存的计算机上对价轨道在150个以内的大药物分子的半经验自洽场计算。对芬太尼分子及其哌啶季铵离子进行了CNDO/2半经验分子轨道计算,讨论了它们的电子结构特征,指出了它们与受体作用时可能的活性中心及其作用性质。     

论物质的分子结构与临界温度

分析了Thodos等的理论方法及公式的不足后,利用分子物理学和光谱学的理论与实验研究成果,根据及Dieterici方程,解出T_c∝1/f(K);根据Kirchhoff定律d(△H)/dT=△C_p,导出.经用120种不同结构类型的无机化合物验算,平均误差0.68％;当以405种有机化合物验证时,平均误差0.450％,优于文献中各式.