CHF2CH3(HFC-152a)与F反应的反应途径及反应速率常数研究

本文用从头计算法(UMP2/6-31G)对氟与二氟乙烷的与1位、2位碳相连的氢的抽提氢反应进行研究。CHF2CH3+F→CF2CH3+HF(R1), CHF2CH3+F→CHF2CH2+HF(R2)。在内禀反应坐标(IRC)的势能剖面基础上用传统过渡态、变分过渡态理论计算了上述两个反应的速率常数及比值, 获得了与实验相一致的结果。     

线性变位极谱法研究VII: CAEM过程配位吸附不可逆波理论

金属配合物在电极上的吸附和反应机制与简单物质的吸附反应机制是不一样的, 因此其理论处理方法也不同. 本文推导了不可逆电极反应过程配位吸附波(CAEM过程)常规和导数谱方程式, 并以Cu^2^+-PAR-NaOH-丙三醇体系进行了验证, 理论与实验结果相符合.     

诱导效应指数的量子化学研究

蒋明谦等曾提出了一种计算诱导效应指数的方案,用于讨论非共轭化合物.这种计算方案在蒋明谦的另一本专著中,又得到了进一步的推广.与过去一般都是以成键元素电负性差值来估计键极性的方法不同,诱导效应指数是用各原子的电负性分数来估计一个共价键上极性状态的.计算这种指数的基础是这种基团的原子的电负性及其共价半径.诱导效应指     

自兜反应中质子作用的量子化学模拟

本文采用CNDO/2法, 应用计算所得的键长与Mulliken键级间的关系作为判断量子化学模拟计算各化学强度的相对标准, 研究了质子环境反应物Roussin红盐的S,N,O等原子和由红盐形成Roussin黑盐的自兜反应中可能的中间状态的影响. 计算结果表明, 质子攻击可促使一个桥硫原子或一个NO基脱离体系从而有析于这一自兜反应的进行. 在反应过程中相互靠近的两个红盐阴离子之间的相互作用是影响复合体中各原子间键级变化的重要因素.     

钼铁硫原子簇化合物的结构规则

本文将过渡金属原子簇化合物的9N-L结构规则, 用于讨论Mo-Fe-S原子簇化合物, 得到了它们的结构和自旋性质之间的关系,推得的理论最大自旋值与实验事实吻合. 进而, 对各种Mo-Fe-S原子簇化合物的典型分子或模型分子, 进行了EHMO量子化学计算, 得到了与上述讨论相一致的结果, 进 一步揭示和验证了上述讨论的本质.     

用ab initio能量分解法研究二氟乙烯异构体稳定性

二氟乙烯具有偏氟、顺式和反式三种异构体.按照一般的静电概念,二氟乙烯中两个强负电性的氟原子相距愈近,其稳定性愈差.由此推测的稳定性顺序为:反式二氟乙烯>顺式二氟乙烯>偏氟乙烯.但由实验得出的稳定性顺序恰好与此相反.这种经典理论观点与实验的不一致吸引了许多理论与实验化学家的兴趣.有许多理论研究工作者试图探讨二氟乙烯稳定性的本质,但都未给出令人十分满意的解释.中国科学院上海有机化学研究所氟烃小组基于     

NaNaK体系的分析势能函数

应用简化的多体项展式法, 导出了NaNaK体系的分析势能函数, 考察了势能面的主要特征, 结果是合理的。     

绝热式热动力学的研究I:可逆反应动力学的数学模型

本文提出了几类可逆反应通用的微分动力学方程.并应用无量纲参数法,建立了可逆反应动力学的数学模型.还给出了一个解析实例.     

D2HEDTPA和D2EHPA萃取汞(II)的研究

The extration of Hg2+ from HNO3 solution with (D2EHPA) and bis(2-ethylhexyl dithiophosphate (D2EHDTPA) was studied. The composition of extracted complex was determine by saturation and mol. ratio methods. The bonding of the extracted species is discussed on the basis of IR and NMR data. EHMO calcns. show that the extration capacities of the 2 extractants for Hg2+ are quite different.