汞(II)-甲基百里酚兰-X(SCN^-,Br^-,I^-)三元混合配位化合物稳定常数的测定

With mercury (II)-methyl thymol blue-X (SCN, Br, I) as example, two methods are investigated in this paper. The first one bases on the variation experimental design, so that classical method of degree of dissociation can be used to calculate the stability constant from the molar ratio curve obtained. This method is simple, adaptable to cases where the decomposition is relatively weak. The second method requires the preliminary acquisition of the equilibrium constant of the decomposition reaction, with the calculation of the stability constant of the preceding formation reaction thereon. The evaluation procedure is more strict. Thhis method is applicable whether the decomposition reaction is strong or weak. Thus, we obtain stability constants of ternary complexes with rather strong subsequent decomposition reaction, such as Hg.MTB.I. Results obtained are rather satisfactory.     

丌-丌电荷转移复合物的光谱及其图解方法的探讨

In this report, a method for deconvoluting the multi-band spectra of charge-transfer complex is presented and a relation between double-bands is proposed. 49 such spectra in which double-bands appear are calculated. It has been found that the deviation between the calculated and the measured values is less than 3%. The scheme can be extended to deconvolute the CT peaks are used to evaluate the electron affinities of these acceptors. But, the scheme can be used to the π-π charge-transfer complexes.     

五配位Cu(I)配合物[Cu(4′-Phtpy)(PPh3)2](BF4)的合成、结构及光谱性质研究

由[Cu(MeCN)2(PPh3)2(BF4)和4′－苯基－2,2′：6′,2″－三联吡啶（4′ -Phtpy)在室温下反应,合成了一个新颖的具有光致发光性能的五配位配合物[Cu (4′-Phtpy)(PPh3)2](BF4)。对配合物进行了X射线衍射结构表征,并进行了红外 光谱、紫外可见光谱、荧光光谱等光谱学分析。晶体属单斜晶系,空间群Pn,晶胞 参数：a=1.0807(6)nm,b=1.0943(6)nm,c=2.1610(12)nm,α=90°,β=102.785(10) °,γ=90°,V=2.492(2)nm^3,Z=2,Dc=1.354g·cm^-3。配合物中,Cu(I)与4′- Phtpy的3个N,2个PPh3的P配位呈变形三角双锥型结构,其轴向由Cu键合联吡啶的 末端2个N所组成,赤道平面由联吡啶的中心N原子和2个PPh3的P原子所组成。     

大环多胺的超分子识别作用

就大环多胺及配合物为主体分子对金属离子,磷酸根,氨基酸,肽及核苷酸等的超分子识别作用、影响因素和识别机制进行了简述。     

吸附钌吡啶类配合物染料分子对氧化多孔硅光致 发光性质的影响

化学氧化多孔硅经cis-Ru(bpy)~2(CN)~2的乙醇溶液浸泡后,发光峰位红移,强度减弱,激发态寿命缩短。而在trans-Ru(py)~4(CN)~2溶液中浸泡的氧化多孔硅的发光峰位,强度和寿命几乎没有变化。对比两个染料分子的氧化还原电位和光吸收性质得出：与trans-Ru(py)~4(CN)~2相比,cis-Ru(bpy)~2(CN)~2有一个与多孔硅发光能量接近的低能级吸收带,使得多孔硅纳米粒子向该染料分子传递能量成为可能,能量传递的发生引起了发光峰位的红移和激发态寿命的缩短,虽然伴随着发光效率的损耗,但对有目的地选择染料分子来改变多孔硅的发光峰位和获得激发态寿命尽可能小的多孔硅提供了思路,也为深入理解多孔硅的光致发光机制提供了更多的实验事实。     

Schiff碱钼(Ⅵ)配合物的合成、谱学研究与晶体结构

通过水杨醛与乙醇胺(或邻氨基酚)和乙酰丙酮氧化钼在无水乙醇中反应得到双核配合物1[MoO2·SAE]2(SAE为N-亚水杨醛基-2-氨基乙醇)和单核配合物2[MoO2·SAP·(C2H5OH)](SAP为N－亚水杨醛基-2-氨基苯酚)。并用元素分析,IR,1^HNMR和热分析进行表征,测定了配合物1的单晶结构。1晶体属正交晶系,空间群为Pbca.晶胞参数:a=1.31007(16)nm,b=0.89636(11)nm,c=1.6841(2)nm,Mr=582.22,V=1.9777(4)nm^3,Z=4,Dc=1,955Mg/m^3,R1=0.0293,ωR2=0.0819.$521Thereactionofsalicylalwith2-aminoethenol(or-2-aminophenol)and[MoO2(acac)2])acac=acetylacetonate)inabsoluteethanolgavedinuclearmolybdenumcomplex1[MoO2·SAE]2(SAE=N-salicylidene-2-aninophenol).andmononuclearcomplex2[MoO2·SAP·(C2H5OH)](SAP=N-salicylidene-2-aminophenol).Theyhavebeencharacterizedbyelementalanalysis,IR,1^HNMRandTGA.Thesinglecrystalstructureofcomplex1hasbeendetermined.Itbelongstoorthorhombic,spacegroupPbcawitha=1.31007(16)nm,b=0.89636(11)nm,c=1.6841(2)nm,Mr=582.22,V=1.9777(4)nm^3,Z=4,Dc=1,955Mg/m^3,R1=0.0293,ωR2=0.0819.     

[Co(2,3-tir)(amp)Cl]ZnCl4体系中三个几何经式异构体的 识别

对[Co(2,3-tir)(amp)Cl]ZnCl42,3-tri=N-(2-aminoethyl)-1,3-propanediamine;amp=2-(aminomethyl)pyridine)体系进行了合成,分离出四个配合物。用单晶X射线衍射分析了两个结构,用二维核磁共振DQCOSY和NOESY技术联合解板了另一结构。结构解析显示它们为该体系的四个几何经式异构体(meridianisomers)。两个晶体结构都属中心对称的空间群,表明它们都是外消旋的对映体。     

二茂铁亚胺环钯化合物在Heck反应中的催化活性研究

二茂铁亚胺环钯化合物1和2催化Heck反应具有底物范围广、反应条件温和、不需要惰性气体保护、催化活性高、重复使用仍能保持活性的特点。芳基碘化物、溴化物和氯化物都可为反应底物。化合物2应用于碘苯和丙烯酸西酯的反应得到了92%的产率和7360000的转化数;应用于碘苯和丙烯酸乙酯的偶联反应,反复使用五次仍然保持很高的活性。利用高压液相色谱或薄层色谱监测反应。     

含1, 6-二(4'-吡啶基)-2, 5-二氮杂己烷的一维链状和二维网状 银(I)超分子配 合物的合成与结构

本文报道了一种新型四齿配体L：1,6-二(4'-吡啶基)-2,5-二氮杂己烷的合成,及其与银(I)的超分子配合物的一维链状和二维网状的结构。     

水杨酸或阿司匹林二茂钛(Ⅳ)配合物的抗氧化作用

在无水苯中以二氯二环戊二烯基钛与乙酰水杨酸钠或水杨酸钠合成出二环戊二烯基二阿司匹林钛(Ⅳ)或二环戊二烯基二水杨酸钛(Ⅳ)配合物,通过元素分析,IR,^1HNMR,XPS等研究了它们的化学组成与结构,证实配合物的组成式为cp~2Ti(Asp)~2和cp~2Ti(Sal)~2(cp=η^5-C~5H~5,Asp=阿司匹林酸根,Sal＝水杨酸根),Asp及Sal均以羧基氧原子以单齿形式与Ti(Ⅳ)配位。通过测定cp~2Ti(Asp)~2,cp~2Ti(Sal)~2,cp~2TiCl~2,阿司匹林(HAsp),水杨酸(HSal),Ti(OH)~2·(Asp)~2及Ti(OH)~2(Sal)~2等七种化合物对超氧阴离子自由基(O~2^-^.)和羟自由基(OH^.)的清除率,发现金属Ti(Ⅳ)只有与茂基及Asp或Sal形成混合配体金属有机配合物时,对上述两种自由基的清除才能产生“协同作用”。