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一类新型的双β-氨基醇的合成及催化硼烷对芳酮的不对称还原反应 总被引:7,自引:0,他引:7
以L-半胱氨酸盐酸盐出发,经与二卤代烷偶联,成酯和格氏反应制得三种双手性β-氨基醇,1,2-双[R-2-氨基-3-羟基-3,3-二苯基丙硫基]乙烷(4a),1,3-双[R-2-氨基-3-羟基-3,3-二苯基丙硫基]丙烷(4b),1,4-双[R-2-氨基-3-羟基-3,3-二苯基丙硫基]丁烷(4c)。将此类双手性β-氨基醇与硼烷在THF溶液中反应,in situ制备双手性恶唑硼烷催化硼烷对芳酮的不对称还原,产物苯乙醇的光学收率达72.8%、α-溴代苯乙醇的光学收率达91.4%。 相似文献
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化学反应的内禀反应坐标法VI. 甲胺脱氢反应的反应路径解析 总被引:1,自引:0,他引:1
本文用内禀反应坐标(IRC)法对甲胺的1,1-和1,2-脱氢反应途径进行了微观动力学解析。在RHF/4-31G水平上确定了反应的过渡态结构和势能变化曲线,得到了活化能、反应热、频率因子和活化熵等物理量。模式选择研究表明:1,1-和1,2-脱氢反应过程的反应坐标(IRC)分别与反应物中频率为1057和1348cm^-^1的两个变形振动模式相联结。在每条反应途径上都存在正则坐标间的振动耦合。本文的计算为激光诱导和模式选择化学反应的研究提供了重要信息和理论指导。 相似文献
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在p-硝基氯苯(1)与α-氰基乙酰乙酯-α-碳负离子(2)的反应过程中, 测得了反应中间体p-硝基氯苯负离子自由基(3)的ESR谱。用ESR场/频联锁技术测定了(3)的ESR吸收强度-时间曲线, 当[1]《[2]时, 其结果与连续一级反应动力学相吻合。测得了从2向1的电子转移和3的分解反应速率常数和活化参数, 反应产物为α-氰基-α-(p-硝基苯基)乙酸乙酯和微量的硝基苯。为该反应提出了非链式的电子转移-负离子自由基分解-自由基偶合机理。 相似文献
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本文推导了受扩散和前行化学反应控制的示差脉冲极谱电流方程,并用实验进行了验证。根据该方程测得的动力学参数与文献报道值相符合。 相似文献
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Redox reactions of disulfiram (DSF) were studied in aqueous solutions using the pulse-radiolysis technique. Reactions of DSF with one-electron oxidants Br2
- and N3, generated pulse radiolytically in aqueous solution at pH 7, yielded a transient (max = 480 nm) which exhibited the characteristics of a disulphide cation radical and decayed by second-order kinetics. Reactions of DSF with halogenated peroxyl radicals CCl3O2, CHCl2O2, CH2ClO2 and CBr3O2 led to the formation of an adduct absorbing at 580 nm. The reduction potential was estimated to be 1.24 ± 0.06 V vs. NHE. 相似文献