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Model calculations on anion carrier ligands related to trifluoroacetophenone were carried out using the semiempirical AM 1 method in order to investigate the factors involved in such anion-ligand complexation. The reaction of halogen derivatives of acetophenone with various nucleophiles such as water, carbonic acid, and bicarbonate anion was studied. By this means, the effect of various structural changes, such as variation of the ring substituents and variation of the degree and type of halogen atom substitution, could be determined. It is shown that in terms of relative stability, fluorine derivatives are preferable to chlorine derivatives for the binding of water and carbonic acid. Monosubstitution of a methoxy group in the ortho position of the trifluoroacetophenone ring also brought about stability in the case of the hydration reaction. An electron-withdrawing ester group in the para position on the trifluoroacetophenone ring brings about stabilization also. 相似文献
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The stoichiometric reactions of trimethylaluminum with 2,6‐(MeOCH2)2C6H3OH (LH) revealed compounds L3Al ( 1 ) and L2AlMe ( 2 ). On the other hand reaction of 1 equiv. of LH with trimethylaluminum did not lead to the formation of complex LAlMe2 ( 3 ), rather 2 together with Me3Al were observed as a result of a disproportionation of 3 . Compounds 1 and 2 were characterized by elemental analysis, 1H and 13C NMR spectroscopy and in the case of 1 by X‐ray diffraction. Derivative 2 underwent transmetalation with Ph3SnOH, giving LSnPh3 ( 4 ) as the result of a migration of ligand L from the aluminum to the tin atom. The identity of 4 was established by elemental analysis, 1H, 13C and 119Sn NMR spectroscopy and 1H, 119Sn HMBC experiments. The system 2 and B(C6F5)3 in a 1:1 molar ratio was shown to be active in the polymerization of propylene oxide and ε‐caprolactone. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd. 相似文献
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众所周知,铑催化剂是醇类羰基化的有效催化剂,但是铑价格昂贵且对设备有腐蚀性,因此,寻找出对醇类羰基化催化活性好的非贵金属催化剂,对醇类羰化的工业化有十分重要的意义。 本文在温和条件下,合成了四种含有相同配体(Ph_2PPy)不同金属的有机配合物(金属基分别为Ni、Co、Pd、Fe),并探索了它们对乙醇羰基化反应的催化活性。 相似文献
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V. B. Vol'eva A. I. Prokofev A. Yu. Karmilov N. L. Komissarova I. S. Belostotskaya T. I. Prokofeva V. V. Ershov 《Russian Chemical Bulletin》1998,47(10):1920-1923
The formation of semiquinone and phenoxazyl radicals and metallocomplexes with semiquinone ligands was observed by ESR during
the interaction of di-tert-butylpyrocatechol with Al2O3, ZnO, SiO2, and TiO2. In the case of different modifications of SiO2, admixtures of TiO2 exhibit a higher reactivity in complex formation with the organic substrate.
Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 10, pp. 1975–1978, October, 1998. 相似文献
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