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21.
A. O. Manyashin A. I. Fomenko V. N. Storozhenko N. T. Berberova 《Russian Journal of Electrochemistry》2003,39(11):1240-1244
Stoichiometry and kinetics of reactions of 2,6-diphenyl-4-chloropyrylium, 4-chloroflavylium, 4-bromoflavylium, and 4-iodoflavylium perchlorates with nucleophiles N,N-dimethylaniline and n-phenylenediamine are studied using cyclic voltammetry and spectroscopy. Nucleophilic substitution in these compounds proceeds via the formation of a charge-transfer complex, which converts into a radical ion pair as a result of the electron transfer. Heterolytic clevage of the C–Hal bond occurs at the stage of pyranyl (flavanyl) radical. 相似文献
22.
23.
Wolfgang W. Schoeller 《无机化学与普通化学杂志》2003,629(5):816-827
The particular role of the phosphaneiminato ligand as a donor is investigated for a) nitrenes (phosphinidenes) and carbenes and b) cubane formation with transition metals. Accordingly, and as shown for the case a) the ligand is a stronger π‐donor than an amino group and can be considered as a special case of imine‐type substituents. The latter are very effective in π‐donation. In the case b), i.e. the cubane formation with transition metals, one has to consider transition metals with a partially or completely filled d‐shell (with electrons). Hence depending on the transition metal, cubanes are build with weak ferromagnetic coupled or closed shell systems. For the cubanes with closed shell character the matter of insertion of halide anions is discussed. In the last chapter of the review the bond stretching in the dithionitrosyl complexes with rhenium is characterized. 相似文献
24.
Hye-Sun Jeon 《Tetrahedron letters》2004,45(38):7023-7026
Allylic sulfones undergo the conjugate addition to diethyl chloroisopropylidenemalonate, followed by intramolecular cyclopropanation. DBU-promoted ring opening and subsequent desulfonation reactions of the resulting adduct produce the conjugated polyene chains with the 1,4-dimethyl substitution. 相似文献
25.
1,3-Di-tert-butylazulene reacted with highly electrophilic trifluoromethanesulfonate of N-containing heterocycles to give 5-(dihydroheteroaryl)azulene derivatives in good yield and treatment of the 5-(dihydroheteroaryl)azulene derivatives with KOH afforded 5-(heteroaryl)azulenes in excellent yield. 相似文献
26.
Summary N-Arylsubstituted ureas undergo exchange of the N-residue upon reaction with amines. Using kinetic measurements, investigation of product distribution, regioselectivity, catalysis, and substrate influences, it was shown that this reaction proceeds via a second order nucleophilic substitution at the urea carbonyl center. By means of semiempirical calculations using the MNDO method the alternative mechanism of fragmentation was investigated.
Zur Synthese N-substituierter Harnstoffe II: Nucleophile Substitution von Harnstoffen an der Carbonylgruppe
Zusammenfassung N-Arylsubstituierte Harnstoffe erleiden bei der Reaktion mit Aminen einen Austausch des N-Restes. Durch kinetische Messungen, Untersuchung der Produktverteilung, Regioselektivität, Katalyse und des Einflusses des Edukts konnte abgeleitet werden, daß es sich hiebei um eine nucleophile Substitution zweiter Ordnung am Carbonylzentrum des Harnstoffs handelt. Durch semiempirische Rechnungen mit Hilfe der MNDO Methode wurde der alternative Reaktionsmechanismus einer Fragmentierung untersucht.相似文献
27.
超低温快速冷冻固定以极高的冷冻速率(10000K/s)对生物组织进行物理固定,可使生物组织结构、组织内可溶性离子及游离性物质得到保存,使被固定后的生物组织保持最接近于原自然状态,这种样品制备方法大大优于化学制备法,因而在X-射线微分析及免疫细胞化学中得到广泛应用。生物样品超低温快速冷冻后,利用冷冻置换法,在低温下将生物组织内的结晶水缓慢置换出来,而后常规包埋切片,可获得理想的组织结构及组织内待分析成分。本文应用超低温快速冷冻固定技术及冷冻置换法对大鼠肾皮质部的快速冷冻固定及损伤进行探讨。 相似文献
28.
A versatile new approach for the synthesis in three steps of 2-substituted-2,3-dihydro[1,4]dioxino[2,3-b]pyridines B via a Smiles rearrangement using easily available reagents is described. A study illustrating the influence of experimental conditions on the progress of the reaction is reported. 相似文献
29.
30.
Zakharova L. Ya. Mirgorodskaya A. B. Zhil"tsova E. P. Kudryavtseva L. A. Konovalov A. I. 《Russian Chemical Bulletin》2004,53(7):1385-1401
The factors determining the catalytic effect of supramolecular systems on the nucleophilic substitution reactions are analyzed. The role of the structural and phase transitions of nanoaggregates in the catalytic mechanism are determined. The substrate specificity is shown for different structures of the supramolecular composition. 相似文献