TiO_2-K_2SiO_3无机涂层对空间材料Ag的防护行为研究

在微波电离型原子氮（AO）源地面模拟设备中对空间材料Ag及TiO_2- K_2SiO_3无机涂层进行原子氧剥蚀效应试验。用扫描电镜（SEM）、光电子能谱（ XPS）、红外光谱（FT-IR）、X射线衍射光谱（XRD）和LAMBDA-9分光光度计，对在 模拟原子氧（AO）环境中Ag及在其表面涂覆的无机涂层，所发生的侵蚀与防护作用 进行了表征研究。AO对Ag表现了较严重的侵蚀作用，原来光亮如镜的表面形貌变得 粗糙，且失去光泽。而所施用的TiO_2-K_2SiO_3无机涂层，经AO辐照后，表面形貌 则变化甚少。实验表明，该涂层对AO辐照有较强的防护效果、较好的空间稳定性（ AO辐照前后Δα ≈ 0.024），能阻止AO对基材的侵蚀。     

四Schiff碱(二苯并-18-冠-6)及其钾(I)/钴(II)配合物的合成和 性质

由二苯并-18-冠-6出发,合成了4',4',5',5'-四(2-羟基苯亚甲基亚氨基)二苯并-18-冠-6(L^1H~4)及其5位取代衍生物(取代基R=CH~3,OH,OCH~3,Cl,NO~2)L^2H~4～L^6H~4。它们依次与硝酸钾和醋酸钴反应,制得1:1:2的钾(I)/双钴(II)配合物LCo~2.2H~2O.KNO~3(L=L^5,L^6)或其某些二氧加合物LCo~2(2O~2).2H~2O.KNO~3(L=L^1～L^4)。考察了取代基R和冠醚环配合的钾离子对二氧加合物形成及稳定性的影响。结果表明,含吸电子基(R=Cl,NO~2)的钾(I)/双钴(II)配合物不能形成二氧加合物;冠环中的钾离子会导致二氧加合物中两个Co-O~2键热稳定性的差异。     

K^+和Al^3^+对锌-钴复合氧化物结构与催化性能的影响

本文采用共沉淀法制备锌-钴复合氧化物, 并添加K^+, Al^3^+离子考察对其结构及性能的影响。XRD和Rietveld结构修正结果表明, K^+, Al^3^+的掺入对锌-钴正尖晶石复合氧化物氧参数μ的影响呈相反趋势。通过H~2的TPR, TPD-MS和一氧化碳氧化反应实验对复合氧化物的催化氧化活性研究, 发现K^+对催化剂的氧化活性有促进作用, 而Al^3^+则抑制其氧化活性, 与氧参数的变化相对应。     

四元体系MCl-GdCl~3-HCl-H~2O(M=K,Rb, Cs; 20℃)的研究

本文研究了四元体系MCl-GdCl~3-HCl-H~2O(M=K, Rb, Cs; 20℃)在不同酸浓度下的溶度, 绘制了相应的溶度图, 当M=K, HCl wt%=14~23%的平行截面时, 体系中无化合物形成; 当M=Rb, HCl wt%=13%时, 体系中无化合物形成, 但在HCl wt%=22的平行截面时, 体系中形成固液异组成的化合物RbCl.GdCl~3.4H~2O(1); 当M=Cs, 在HCl wt%分别为13%5和20%的条件下, 体系均形成4CsCl.GdCl~3.H~2O(2)和2CsCl.GdCl~3.7H~2O(3)两种化合物, 2在两种酸浓度下都是固液异组成的化合物, 3随酸浓度由低到高的变化, 从固液同组成化合物转变为固液异组成化合物。化合物1, 2未见文献报道。本文的研究结果为Meyer的合成反应提供了热力学相平衡基础和新的机理解释, 并可以更好地应用和指导Meyer合成反应。同时, 首次提出了合成RbGd~2Cl~7、Cs~3Gd~2Cl~9两个化合物的可能性。     

不同溶剂对硝酸钕盐冠醚配合物振子强度的影响

本文通过Judd-Ofelt理论测定并计算了硝酸钕冠醚配合物吸收光谱的振子强度, 讨论了不同溶剂对配合物振子强度及其对称性的影响。     

碳氮二元簇离子的激光产生与碰撞诱导解离研究

以脉冲激光束在高真空中溅射铁氰化钾,产生了各种组成的碳氮原子簇负离子,记录了它们的飞行时间质谱。根据这些簇离子的碰撞诱导解离研究结果,推测了它们的结构,发现它们大都具有超共轭的稳定体系,它们的构型随成簇氮原子数的增加,从一维直链向二维芳环转化。     

双冠醚配位作用的热力学性质V. 双(苯并-15-冠-5)与稀土(III)硝酸盐在无水乙腈溶液中分子内夹心配位作用

本文用分光光度滴定法测定了双(苯并-15-冠-5)(1)与轻稀土(III)硝酸盐在无水乙腈溶液中, 20.0-35.0℃时分子内夹心配位作用的稳定常数, 进而计算了配位焓和配位熵, 并与母体苯并15-冠-5(2)的实验结果作了比较。化学计量法表明, 所有稀土硝酸盐均与双(苯并-15-冠-5)形成了1 : 1的配合物。从热力学的观点, 讨论了双冠醚分子结构、尺寸效应和空间构型等配位稳定性的影响。研究结果发现, 双冠醚(1)对于Eu^3^+具有较强的配位能力和配位选择性, Nd^3^+次之。配合物的稳定性主要来自于熵的贡献。     

[Mn(phen)2(H2O)2]2[Cr(OX)3][HOCH2CH2O].4H2O的合成、晶体结构及性质

在二甲亚砜(DMSO)中, 以MnCl2.2H2O和K3[Cr(Ox)3].3H2O为原料, 合成了离子型配合物[Mn(phen)2(H2O)2]2[Cr(OX)3][HOCH2CH2O].4H2O。晶体结构测定表明, 该晶体属单斜晶系, P2/c空间群。晶体学参数: a=1.0602(3),b=1.3515(3), c=2.1508(3)nm, β=102.57(2)°, V=3.008(1)nm^3, Z=2,Dc=1.49g/cm^3, F(000)=1392。最后的偏差因子R=0.067。测定了化合物的UV-Vis-NIR, IR, XPS, ESR光谱和变温磁化率, 讨论了相应的性质。     

KF负载制备固体强碱的研究

本文探讨了KF/Al2O3具有高碱性的原因。KF预吸附痕量H2O后具有碱性且能化学吸附CO2, 但这些部分水合状态的F^-的碱性太弱, 还不能催化丁烯异构化反应。IR和TPDE结果证实KF/Al2O3在丁烯异构化反应中的主要活性位具有[Al-OH...F^-]物种。这些强碱位可在高温脱羟而被破坏, 导致KF/Al2O3的失活。KF被首次报道负载在AlPO4-5上产生强碱位并能催化丁烯异构化反应。