全文获取类型
收费全文 | 13624篇 |
免费 | 2366篇 |
国内免费 | 10290篇 |
专业分类
化学 | 18880篇 |
晶体学 | 583篇 |
力学 | 770篇 |
综合类 | 418篇 |
数学 | 694篇 |
物理学 | 4935篇 |
出版年
2024年 | 96篇 |
2023年 | 379篇 |
2022年 | 463篇 |
2021年 | 523篇 |
2020年 | 438篇 |
2019年 | 538篇 |
2018年 | 452篇 |
2017年 | 561篇 |
2016年 | 655篇 |
2015年 | 730篇 |
2014年 | 1240篇 |
2013年 | 1451篇 |
2012年 | 1077篇 |
2011年 | 1079篇 |
2010年 | 1009篇 |
2009年 | 1215篇 |
2008年 | 1268篇 |
2007年 | 1157篇 |
2006年 | 1238篇 |
2005年 | 1067篇 |
2004年 | 1011篇 |
2003年 | 893篇 |
2002年 | 837篇 |
2001年 | 830篇 |
2000年 | 675篇 |
1999年 | 602篇 |
1998年 | 578篇 |
1997年 | 535篇 |
1996年 | 602篇 |
1995年 | 561篇 |
1994年 | 369篇 |
1993年 | 334篇 |
1992年 | 449篇 |
1991年 | 418篇 |
1990年 | 388篇 |
1989年 | 334篇 |
1988年 | 109篇 |
1987年 | 53篇 |
1986年 | 36篇 |
1985年 | 20篇 |
1984年 | 4篇 |
1983年 | 6篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 453 毫秒
961.
Cobalt(Ⅱ) can form complexes with Hdbm in different environments. Hdbm reacted with cobalt nitrate to give complex 1 [Co(dbm)2·2H2O]. When complex 1 reacted with pyridine, α-stilbazole or 4,4′-bipyridine respectively, complex 2 [Co(DBM)2Py2] (Py=pyridine), 3 [Co(DBM)2Sbz2] (Sbz=α-stilbazole) or 4 [Co(DBM)2BPy]n was obtained in turn through metathetical reaction. The coordination modes are octahedral polyhedrons. In the crystal structures, the two dbms take the plane position and two other donor molecules take the axial position. CCDC: 196070 for complex 2; 186859 for complex 3. 相似文献
962.
采用非晶态多核配合的方法合成了La1-xCuxMnO3(x=0、0.05、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5)系列催化剂, 并用X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、比表面测定仪(BET)等手段对催化剂的微观结构进行了表征. 研究了Cu掺杂对钙钛矿结构及其对CO催化氧化发光性能及催化氧化CO、CH4性能的影响规律. 结果表明, 当x≤0.1 时, Cu掺杂仍可形成单相的钙钛矿结构; 当x>0.1时, 过量掺杂的Cu以CuO杂相存在. Cu掺杂可改善La1-xCuxMnO3催化剂对CO和CH4的催化氧化活性. 经700 ℃焙烧3 h制备的La0.9Cu0.1MnO3催化剂具有最高CO催化氧化活性(T100%=170 ℃), 该结果与CO催化氧化发光结果一致.而La0.95Cu0.05MnO3催化剂对CH4的催化氧化活性最高(T95%=705 ℃). 相似文献
963.
Nb 掺杂LiFePO4/C 的一步固相合成及电化学性能 总被引:1,自引:0,他引:1
用固相法一步合成了Nb掺杂的LiFePO4/C复合材料, 研究了Nb掺杂量对材料电化学性能的影响. 结果表明, Nb掺杂后LiFePO4/C复合材料的电化学性能明显提高. 在0.5C、1C和2C充放电倍率下, 名义成分为Li0.96Nb0.008FePO4/C正极材料的比容量分别为161、148和132 mAh•g−1, 已达到实用化水平. 阻抗谱和循环伏安特性测试显示, Nb掺杂有效地降低了复合材料电极的阻抗和极化, 说明Nb掺杂的主要作用是提高了LiFePO4的电子电导率. 相似文献
964.
氧化-还原低温引发甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯超浓乳液聚合研究 总被引:10,自引:0,他引:10
以乳化剂十二烷基硫酸钠 (SDS)和共乳化剂十六烷醇 (HD)作为复合乳化体系 ,过氧化二苯甲酰(BPO)和N ,N 二甲基苯胺 (DMA)作为氧化还原引发体系 ,甲基丙烯酸甲酯 丙烯酸丁酯 (MMA BA)作为混合单体 ,制备了分散相占 83 %以上的稳定的超浓乳液 ,然后在低温下引发聚合 .探讨了引发剂浓度、氧化剂与还原剂的摩尔比、乳化剂的浓度、液膜增强剂的种类、聚合温度等因素对聚合稳定性和聚合速率的影响 ,测定并计算得到了聚合速率的公式 ;用激光散射粒度分布仪测定了聚合物乳胶粒子的大小及粒径分布 ,用透射电子显微镜观察了聚合物乳胶粒的形态 ,讨论了乳化剂浓度、聚合温度等对乳胶粒形态、大小的影响 相似文献
965.
Crystal structure of the title compound, Cu(phen)(H2O)2·ClO4(phen=1,10-phenanthroline), was deter-mined by X-ray crystallography. It crystallizes in the monoclinic system, space group C2/c with lattice parameters a=1.49071(4)nm, b=1.38594(4)nm, c=0.70292(1)nm, β=108.509(1)° and Z=4; The Cu(Ⅰ) ion is chelated by a phen ligand and two aqua ligands in cis arrangement and assumes a C2 symmetric square-planar geometry with the CuN2O2 core. Eight Cu(phen)(H2O)2·ClO4 molecules are interconnected by strong hydrogen bonds between coordinated water molecules and uncoordinated perchlorate anions to form a molecular scale cavities along c axis. The bond distances of Cu-N and Cu-O are 0.2003(4)nm and 0.1973(3)nm, respectively. CCDC: 197600. 相似文献
966.
DNA works as hereditary material and plays vital role in life science. The study of the binding of small molecules complex to DNA has been the focus of intense investigation, owning to their stereo and sequence specific interaction with the double helix1-… 相似文献
967.
A new ion selective electrode for salicylate based on N,N'-(aminoethyl)ethylenediamide bis(2-salicylideneimine) binuclear copper(Ⅱ) complex [Cu(Ⅱ)2-AEBS] as an ionophore was developed. The electrode has a linear range from 1.0 × 10^-1 to 5.0 ×10^-7 mol·L^- 1 with a near-Nemstian slope of ( - 55 ±1 ) mV/decade and a detection limit of 2.0 × 10-7 mol·L^-1 in phosphorate buffer solution of pH 5.0 at 25 ℃. It shows good selectivity for Sal^- and displays anti-Hofmeister selectivity sequence: Sal^-〉SCN^-〉 ClO4^- 〉I^-〉 NO2^- 〉Br^-〉 NO3^- 〉Cl^-〉 SO3^2- 〉 SO4^2- The proposed sensor based on binuclear copper(Ⅱ)complex has a fast response time of 5-10 s and can be used for at least 2 months without any major deviation. The response mechanism is discussed in view of the alternating current (AC) impedance technique and the UV-vis spectroscopy technique. The effect of the electrode membrane compositions and the experimental conditions were studied. The electrode has been successfully used for the determination of salicylate ion in drug pharmaceutical preparations. 相似文献
968.
d~9电子构型的金属离子所形成的配合物几何构型一般为拉长八面体或平面正方形,晶体场理论和角重叠模型都对此作出了较满意的描述,但就该电子构型的中心离子与指定配体配位时易形成配合物的配位数、配体所处的位置等问题,至今尚无满意解释.本文通过分子轨道稳定化能(MOSE)的计算及其曲面的绘制,形象地解释了上述问题. 相似文献
969.
邻香兰素-氨基酸席夫碱及其配合物对O-2的抑制作用 总被引:6,自引:0,他引:6
自从1965年B.Rosenberg等发现顺式 二氯二氨合铂(Ⅱ)能抑制大肠杆菌的细胞分裂、在1969年发现它的抗动物肿瘤活性后,在探索新的有效抗癌药物时,发现席夫碱类化合物有一定的抗癌作用,其金属配合物效果更佳[1,2]。O-2是导致生物体内炎症、衰老和癌变的重要原因之一。我们采用改进的邻苯三酚自氧化法,使用紫外 可见分光光度计对所合成的邻香兰素 丝氨酸席夫碱(L1)、邻香兰素 苏氨酸席夫碱(L2)、邻香兰素 半胱氨酸席夫碱(L3)、邻香兰素 蛋氨酸席夫碱(L4)、邻香兰素 谷氨酸席夫碱(L5)及其过渡金属配合物进行了生物活性测试,得到的结论为… 相似文献
970.
NgSeikWeng 《结构化学》2003,22(4):495
The compound described as [Cu(OH)2(H2O)2(4-C5H4NCOOH)2] in Chin. J. Struct. Chem.,2001, 20:478-480 is instead the compound [Cu(H2O)4(4-C5H4NCOO)2], whose crystal structure has already been published elsewhere. 相似文献