Phosphaniminato‐Cluster von Eisen. Die Kristallstrukturen von [FeCl(NPEt3)]4, [Fe(C=C–SiMe3)(NPEt3)]4 und [Fe3Cl4{NP(NMe2)3}3]

Phosphoraneiminato Cluster of Iron. The Crystal Structures of [FeCl(NPEt₃)]₄, [Fe(C=C–SiMe₃)(NPEt₃)]₄, and [Fe₃Cl₄{NP(NMe₂)₃}₃] The reaction of iron dichloride with the silylated phosphaneimine Me₃SiNPEt₃ in the presence of potassium fluoride at 165 ?C leads to the phosphoraneiminato complex [FeCl(NPEt₃)]₄ ( 1 ). Compound 1 forms black, moisture and oxygen sensitive crystals. According to the crystal structure analysis 1 has a heterocubane structure, in which the iron and the nitrogen atoms of the NPEt₃^– groups occupy the corners of a distorted cube and form Fe–N–Fe bond angles of 83.1? and N–Fe–N angles of 96.5?. This results in significantly short Fe…Fe contacts of 272.9 pm. The results of magnetic susceptibility measurements in the range of temperatures from 1.8 to 293 K and the ⁵⁷Fe‐Mössbauer spectra in the range of temperatures from 2 to 300 K are reported. Compound 1 reacts with the lithiated acetylenes LiC=C–CMe₃ and LiC=C–SiMe₃ in n‐hexane to form the iron‐organic derivatives [Fe(C=C–R)(NPEt₃)]₄ [R = CMe₃ ( 2 a ), R = SiMe₃ ( 2 b )] keeping the heterocubane structure. Compounds 2 a and 2 b form crystals which are very reactive and also black. According to the crystal structure analysis 2 b has a Fe₄N₄ heterocubane structure which is less distorted than that in 1 with bond angles Fe–N–Fe of 85.5? and N–Fe–N of 94.2?. This leads to the longer Fe…Fe contacts of 281.4 pm. With the dimethylamido derivative Me₃SiNP(NMe₂)₃ iron dichloride reacts under conditions similar to those in the synthesis of 1 to form the dark green mixed‐valenced Fe^II/Fe^III cluster [Fe₃Cl₄{NP(NMe₂)₃}₃] ( 3 ). According to the crystal structure analysis the three iron atoms in 3 are connected via one μ₃‐N atom of a NP(NMe₂)₃^– ligand, via two μ‐N atoms of the two remaining phosphoraneiminato ligands, and via one μ‐Cl atom to form an incomplete heterocubane skeleton.     

基于云班课实施即时反馈适应性教学的尝试——以初中化学复习课“酸的性质”为例

基于云班课,以初中化学复习课“酸的性质”教学为例,尝试JiTT教学模式,实现教与学间的即时互动、资源推送和作业任务,通过云服务实时记录学生的学习行为,实现过程性评价和个性化教学。     

石墨烯在复合热电材料中的应用

热电材料是一种可以实现热能与电能之间直接相互转换的功能材料,在温差发电和热电制冷方面具有广阔的应用空间。石墨烯是一种单原子层厚度的二维碳材料,具有特殊的晶体结构和优异的物理化学性质。大量研究表明石墨烯优异的电学性能、超大的比表面积以及多样的边界结构有利于材料电、热性能的协同调控,使其在热电领域有较大的应用潜力。本文结合热电材料的性能特点,从石墨烯的结构与性能入手,综述了石墨烯自身作为热电材料时结构与性能的优化关系,并总结归纳了石墨烯与Bi₂Te₃、CoSb₃等传统无机热电材料以及与导电高分子热电材料构成纳米复合块体和薄膜时,对材料结构与热电性能的影响,并结合现存的问题对石墨烯在热电领域中的应用进行了展望。     

异喹啉酰肼构筑锌配合物的合成、晶体结构及其性质

采用普通溶液法合成了配合物[Zn(eiqnthz)_2]·DMF(1)和[Zn3(piqnthz)_2Cl_2]·2H_2O(2)(Heiqnthz=N,N′-乙酰异喹啉甲酰肼,H2piqnthz=N,N′-丙酰异喹啉甲酰肼)。通过X射线单晶衍射分析、X射线粉末衍射分析、红外光谱分析、热重分析以及荧光光谱分析等分析方法对2个配合物进行结构测定和性质表征。结构分析表明配合物1是单核结构,单斜晶系,空间群为C2/c,锌离子周围有4个氮原子和2个氧原子与之配位,形成一个畸变的N4O2八面体构型。配合物2属于单斜晶系,C2/c空间群,三核结构。中心原子Zn(1)、Zn(2)、Zn(3)均为5配位,Zn(1)、Zn(3)位于分子两端并且是变形四角锥配位构型,Zn(2)位于中间形成三角双锥配位构型,整体呈V字型。荧光分析表明Heiqnthz、H2piqnthz与锌(Ⅱ)离子配位后其荧光都发生较大的红移。     

基于双苯并咪唑及二羧酸配体配合物的合成、结构及抗菌活性

利用双苯并咪唑基配体4,4′-二(苯并咪唑-1-甲基)联苯(bbmb)与V形二羧酸配体4,4′-二羧苯基醚(H2dcpe)合成了配合物{[Ni(bbmb)(dcpe)(H_2O)]·2H_2O}_n(1)和{[Mn_2(bbmb)(dcpe)_2(H_2O)]·1.5H_2O}_n(2)。通过红外、元素分析、X射线单晶衍射、热重分析等检测手段对配合物结构进行了表征。配合物1是具有sql拓扑构型的二维层状化合物。配合物2呈现出含有四核锰构型的二维层状结构。体外抗菌实验证明2个配合物都表现出良好的抗菌活性。     

稀土元素对R-Y-Ni系A2B7型无镁储氢合金微观结构和电化学性能的影响

采用真空电弧熔炼及退火处理制备R-Y-Ni系A_2B_7型R0.3Y0.7Ni3.25Mn0.15Al0.1(R=Y,La,Pr,Ce,Nd,Gd,Sm)储氢合金,系统研究稀土元素R对合金微观组织与结构、储氢和电化学性能的影响。XRD和SEM-EDS分析表明,合金退火组织由Ce2Ni7型主相、PuNi3型及少量Ca Cu5型相组成,Ce2Ni7型主相的晶格常数a、c及晶胞体积V均随稀土R原子半径的减小而依次降低。该合金均具有明显的吸放氢平台,常温下最大吸氢容量为1.17%~1.48%(w/w),吸氢平台压Peq为0.037~0.194 MPa。电化学分析表明,退火合金电极的电化学活化性能优良,R=La合金具有最高的放电容量(389.2 mAh·g-1)和较佳的容量保持率(充放电循环100次后的S100=85.7%),其中合金微观组织的不均匀性及稀土元素的电化学腐蚀是影响电极循环稳定性的主要原因。合金电极的高倍率放电性能(电流密度为900 m A·g-1)HRD900=71.05%~86.94%,其电极反应动力学控制步骤主要由氢原子在合金体相中的扩散速率所控制。     

席夫碱类三明治型铽/镝金属配合物的合成、表征及磁性

以N,N′-二(4-甲氧基水杨基)邻苯二胺(H2L)为配体合成了2个新的稀土配合物[M_2L_3(H_2O)](M=Tb (1),Dy (2)),并对它们进行了红外分析、元素分析和单晶结构分析。单晶衍射结果表明,配合物1和2均为三明治型双核配合物。此外还研究了配合物1和2的磁学性质,结果表明配合物1和2都表现出反铁磁性作用和场诱导效应引起的慢弛豫行为。配合物2的有效能垒和驰豫时间分别为35.45 cm-1和2.7×10~(-10) s。     

氧化镥中杂质对铈掺杂硅酸镥多晶粉体光谱性质影响

氧化镥中杂质元素对其分离制备工艺、生产成本及镥基硅酸盐闪烁晶体的性能有很大影响,但杂质元素对晶体的性质影响研究较为有限,有待进一步完善。 本文采用高温固相法制备了Lu₂O₃分离过程中关键杂质元素Yb³⁺和Ca²⁺共掺杂Lu₂SiO₅∶Ce多晶粉体,研究了Yb³⁺或Ca²⁺含量对多晶粉体光谱性质的影响,结果表明:Yb³⁺或Ca²⁺共掺并未改变发射光谱的形状和位置,随着杂质元素摩尔分数的增加,光谱强度和荧光寿命逐渐降低。     

浓度对硫酸性质影响的实验研究

通过实验研究了浓度对硫酸性质的影响,结果表明浓度大于等于12 mol·L-1（72%）的硫酸具有明显的吸水性、脱水性、强氧化性和能使铁、铝钝化。浓硫酸与常见指示剂作用颜色变化有各自的变色特点,和常见酸与指示剂作用的颜色变化规律不同。     

季戊四醇四苯甲酰甲酸酯的合成及光引发性能

大分子光引发剂可以解决小分子光引发剂残留碎片带来的毒性对其在食品和医用材料领域应用的限制,为此,本文以苯甲酰甲酸(BF)和季戊四醇(PET)为原料,通过酰氯法在季戊四醇主链上引入了4个苯甲酰甲酸酯基团,制备了多官能度的季戊四醇四苯甲酰甲酸酯(PTF)大分子光引发剂。 PTF在225 ℃时失重15%,热稳定性优于2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)光引发剂,与1173光引发剂相比,用PTF作光引发剂所制备的光固化涂料,在起始分解温度以及失去相同比例质量所需温度均提高了100 ℃以上。 PTF引发三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)聚合时最大反应速率为0.037 s^-1,最终双键转化率为39.5%,PTF光引发活性大于1173光引发剂。 在同等实验条件下,PTF的相对小分子残留量仅为1173光引发剂的5%。