流动注射分析的应用研究──单标准梯度稀释斜率比法确定配合物组成

根据流动注射分析(FIA)梯度稀释技术, 结合微机可提供准确的时间延时和快速而精确的数据采集和数据处理, 本文提出利用金属离子和配位体各一个标准溶液, 在非平衡条件下确定配合物组成的原理, 通过对几组配合物组成的测定,说明该方法简单, 快速, 准确度较高, 适于稳定或不稳定配合物组成的测定。     

开环夹心化合物 IX. STO-3G从头计算法研究戊二烯负离子及其甲基取代衍生物的构象

用STO-3G基组的从头计算和DFP梯度几何优化方法对戊二烯负离子(C5H7^-)及其甲基取代衍生物进行了骨架优化。得到C5H7^-构象异构体的稳定顺序为W>S>U。而甲基取代的戊二烯负离子, 其顺序取决于甲基取代的位置。     

绝热式热动力学的研究III:二级反应的热谱解析

本文建立了二级发应在绝热系统中的热动力学研究, 并用自制的绝热式自动量热计, 研究了几个放热反应体系的热动力学, 而且对吸热反应体系的热动力学研究进行了探索。     

O-烷基-O-(2'-甲酰缩氨基硫脲苯基)-N-烷基硫代磷酰胺的合成 (-)

本文报道了O-烷基-O-(2'-甲酰缩氨基硫脲苯基)-N-烷基硫代磷酰胺类化合物的合成方法, 化合物3c和3e具有良好的除草活性。     

磷化氢与烯烃反应的原位NMR谱研究

本文应用加压原位(in-situ)核磁共振技术, 在反应温度70-75℃, 压力1.0-2.0MPa, 氘代苯为溶剂, 偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂的条件下探索了磷化氢与丙烯腈, 4-乙烯基吡啶, 烯丙基胺, 丙烯酰胺, 氨基吡啉和N-乙烯基咔唑的自由基加成反应, 结果表明除氨基吡啉之外的其它五种含氮化合物均能与磷化氢发生反应, 从而找到合成含氮有机膦的良好路线。     

1,1,1-三氯-2-取代肼基-3-硝基丙烷及其衍生物的合成

叙述了以1,1,1-三氯-2-乙酰氧基-3-硝基丙烷和1,1,1-三氯-2-肼基-3-硝基丙烷为原料,合成脂肪和芳香肼类、酰肼类、偶氮类以及腙类等四十三个新化合物的方法,将N-芳基-N'-[2-(1,1,1-三氯-3-硝基)丙基]肼用N-溴代丁二酰亚胺氧化成1,1-二氯-2-芳偶氮基-3-硝基丙烯后,不经分离直接加入过量的醇和定量的水继续反应,可方便地获得β-硝基丙酮酸酯腙类化合物,收率达60%以上。初步抑菌活性测定结果表明,大多数化合物呈现不同程度的抑菌活性,其中以肼类和偶氮类化合物的活性最高,丙酮酸酯腙类化合物次之。     

聚合物支持的三苯基氯硅烷在昆虫性信息素固相合成中的应用

1%二乙烯基苯交联的聚苯乙烯树脂在N,N,N',N'-四甲基乙二胺的存在下用丁基锂进行锂化后与二苯基二氯硅烷反应制得聚苯乙烯支持的三苯基氯硅烷(2).这种聚合物用于一些鳞翅目(lepidoptera)昆虫的性信息素的固相合成.2与1,9-壬二醇,1,10-癸二醇和1,12-十二碳二醇反应分别生成聚合物支持的二醇单硅醚(4a,4b,4c),游离的醇基用Swern试剂(DMSO和草酸酰氯)氧化成聚合物支持的醛(5a,5b,5c),经Wittig缩合反应和用氟离子裂解后分别得到9-十四碳烯醇-1(8a),10-十四碳烯醇-1(8b)和12-十四碳烯醇-1(8c).化合物8经乙酰化后分别得到9-十四碳烯醇-1乙酸酯(9a),其顺式异构体是秋灰夜蛾(S.frugiperda,Smith)的性信息素;10-十四碳烯醇-1乙酸酯(9b),其顺式异构体是橡卷叶蛾(A.semiferamus,Walker)的性信息素;和12-十四碳烯醇-1乙酸酯(9C).9C与四氯化碲反应,硫化钠还原后转化成E-和Z-异构体比例为54:46的亚洲玉米螟(Ostriniafurnicalis)的性信息素.     

α[O-烷基-O'-烷基(苯基)二硫代磷(膦)酸酯基]异戊酸间-苯氧基-α'-氰基苄酯的合成

本文合成了三类十个含磷拟除虫菊酯类新化合物-α-二硫代磷(膦)酸酯基异戊(乙)酸间-苯氧基-α'氰基苄酯,研究了其纯化条件.对部分中间体的制备方法作了改进.产物的结构经IR,^1H NMR 及元素分析证实,测定了部分产物的MS.对波谱中"异常"现象进行了讨论.     

二铁氧还盐和四铁氧还盐的电子结构

本文采用CNDO/2-SD方法计算了二铁氧还盐及四铁氧还盐的电子结构.与Roussin 红盐及Roussin 黑盐的电子结构比较,相似之处为:在铁局部对称性为四面体的簇合物中, Fe-Fe间相互作用主要由铁的s,p电子的σ贡献产生, 金属d轨道的π相互作用在占有轨道区间同时具有成键和反键贡献, 因而对骨架的形成几乎无贡献. 骨架μ2-S桥含有孤对电子,有形成μ3-S桥的可能, 但以桥硫孤对电子贡献为主的轨道都不是前线轨道. 不同之处在于端基为SH的簇合物骨架电子的非定域性较端基为NO时更强. 二核簇合物Fe与端基SH的成键能力比与NO的小, 因而在自兜反应中容易失去端基SH而形成封闭型结构.     

硫代磷酰二氯与邻苯二酚反应

苯基硫代膦酰二氯与邻苯二酚在三乙胺存在下生成螺环五配位磷化物3.烷氧基, 烷胺基,烷硫基,烷基,苄基硫代磷酰二氯与邻苯二酚反应得到六配位磷化物8.讨论了这些反应的机理.