膦桥双核银配合物[Ag(dppm)NO3]2的合成与结构

[Ag(dppm)NO3]2晶体属单斜晶系, 空间群Cc。单胞参数: a=1.2704(1),b=1.7028(2), c=2.2634(5)nm; β=100.66(1)°; Z=4; V=4.8117nm^3; Dc=1.530g·cm^-^3。两个双齿膦配体dppm连续两个银离子形成一个扭曲八元环。Ag-Ag间距离为0.3089nm, 硝酸根以不对称配位方式与银离子配位, 结构测定的最后偏离因子R=0.050。     

阶梯扫描催化伏安法及其卷积和导数的研究

本文系统研究了静态电极下阶梯扫描平行催化伏安法及其各阶导数卷积和导数的理论。推导了这一伏安法的催化电流及其各阶导数卷的导数的理论方程, 在此基础上建立了一组简便测定化学反应速率常数的新方法。并以Ti(IV)-KClO3,Ti(IV)-NH2OH, Yb(III)-KNO3和YB(III)-NaNO2四个平行催化体系从实验上验证了理论的正确性, 同时用本文提出的新方法测定了这四个体系的化学反应速率常数,结果良好.     

若干新型有机光电功能材料的分子设计、合成与性能 研究

介绍本研究组得到国家自然科学基金资助的四个方面工作的进展。研究了金属有机化合物的结构与非线性光学性质的关系,总结了从分子几何构型着手,根据不同用途,对金属有机非线性光学材料进行分子设计的经验规律;提出了利用“组合式共轭桥”进行有机非线性光学发色团分子设计的新思路,所合成的几个有机化合物既有很大的光学非线性,又有紫移的最大吸收峰;通过化学键将有机发色团分子张到各种高分子的侧链上,合成和表征了潜在的电光高分子和光折变高分子材料;采用无机-有机夹层复合的思路对兼有导电性和强磁性的分子材料进行了探索,将一些有机小分子和导电高分子分别插入了层状无机物MPS3的层间,得到了8个新的分子磁体,而另一夹层化合物则表现了较高的电导率。     

三碘化铝促进的α-溴代酮与羰基化合物的Aldol反应

在现场制备的三碘化铝促进下，α-溴代酮与羰基化合物发生脱溴的Aldol反应以中等到良好的产率生成β-羟基酮，这一反应也表现出很高的syn选择性。     

α-羟基二茂铁类衍生物的合成及其晶体结构

通过甲酰基二茂铁与苯乙酮，硝基甲烷及丙酮的缩合反应，我们制得了其缩合产物-α-羟基-β-羰基化合物。并对甲酰基二茂铁与苯乙酮的缩合产物进行了X射线单晶结构分析。结果表明：该晶体属于单斜晶系，空间群为P 2~1/n，a=0.6022(1)，b=2.735(1)，c=0.9416(1)nm，β=99.02(1)°，V=1.532(1)(nm)^3，Mr=334.20，Z=4，Dx=1.45g/cm^3，μ=9.68cm^-^1，F(000)=696。     

手性双季铵盐诱导下的硝基甲烷与查而酮的Michael反应

为了探讨手性含1,3-亚乙氧基链双季铵盐在立体选择性反应中的不对称诱导效果,研究了硝基甲烷与查而酮的Michael加成反应。     

氧翁化合物的结构测定及其与稳定化磷叶立德的反应

氧翁化合物与稳定化磷叶立德反应得到α,β-不饱和羰基化合物Z/E比依赖于氧翁化合物的取代基,讨论了它们的可能机理.     

有机硼化合物的一些新的高选择性反应

首次发现二氧化碳在加压下能羧基化三烷基炔基硼酸锂,反应中,二氧化碳攻击炔基的β-碳子,一个烷基从硼迁移到炔基的α-碳,随后质子化给出立体选择的(Z)-α,β-不饱和羧酸.     

有机磷化合物的质谱研究 V:2-硫-1,3,2-氧氮磷杂环戊烷衍生物

本文报道了15种新合成的-2-硫-1,3,2-氧氮磷杂环戊烷衍生物的EI谱。在质量分析离子动能谱、碰撞诱导分解谱、B/E联动扫描及高分辨精确质量测量的基础上,讨论了这类化合物的质谱裂解机理及特征。着重讨论了上述化合物的氧硫异构现象及几种重排反应。