CH3NO2+X(X=H,OH, CH3, CH2[^3B1], O[^3P])→CH2NO2+XH吸氢反应过渡态 结 构和反应位垒的DFT计算研究

采用DFT(B3LYP)方法,分别在6-311g(d,p),6-311++g(d,p)和自洽相关基组cc-pVIZ水平上优化了基态硝基甲烷和自由基H,OH,CH3,CH2[^3B1]以及O[^3P]等发生吸氢反应时的过渡态结构,并计算了反应的位垒。研究表明,对同一反应,不同基组下优化得到的过渡态几何结构基本一致;反应位垒数值的大小也基本接近,经校正,硝基甲烷同自由基反应位垒的理论计算值同实验结果基本吻合。     

杂多酸K7Fe^3^+P2W17O62H2对硫醇-磷脂杂化双层膜通透性的影响

利用涂抹冷冻法制备了硫醇-磷脂杂化双层膜,采用循环伏安和交流阻抗方法,研究了硫醇-磷脂杂化双层膜与杂多酸K7Fe^3^+P2W17O62H2作用前后通透性的变化,发现该种杂多酸能够诱导硫醇-磷脂杂化双层膜产生一些孔洞,降低了膜电阻,增加了膜电容,也增加了探针Fe(CN)^3-/4-~6与电极的电子传递。同时对产生该现象的机理进行了初步的探讨。     

新型含芳基 恶二唑带支臂大环多胺和磊环聚醚的 合成研究

利用稀释法合成了五个不同结构类型的芳基恶二唑类大环多胺和大环聚醚,并研究了它们对金属离子的络合作用。     

硼氢化三苯基苄基磷的制备及还原性研究

用苄基三苯基氯化磷与硼氢化钠反应制备硼氢化三苯基苄基磷(简写BTPBP),还原醛、酮和酰氯等羰基化合物为相应的醇,具有良好的还原选择性的较好的产率并探讨了其反应过程。     

通过碳-碳键形成杂环的合成方法及应用

综述了包括五种带电荷中间体通过碳-碳键形成杂环的反应:(1)亚胺翁离子-乙烯基硅烷的环化反应,(2)亲核试剂引发的亚胺翁离子-炔的环化反应,(3)缩醛-烯烃的环化反应,(4)aza-Cope-Mannich反应,(5)通过Prins-pinacol重排合成环醚的反应;以及这些反应在有机合成特别是在天然产物全合成研究的进展。     

微波辐射一步合成对-芳基多氢喹啉衍生物

芳醛、5,5-甲基-1,3-环已二酮与乙酰乙酸乙酯或丙二酸亚异丙酯在醋酸铵存在下,用微波辐射一步合成了4-芳基-2,7,7-三甲-3-乙氧羰基-5-氧代-1,4,5,6,7,8-六氢喹啉和4-芳基-7,7-二甲基2,5-二氧代-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢喹啉,反应在2～8min内完成,产率优良。     

平面手性二茂铁的合成及其在不对称催化反应中应用 的最新进展

平面手性二茂铁由于其独特的立体结构和电子效应,在不对称催化反应中已成为一类优良的手性配体。合成高光学纯度的平面手性二茂铁已受到高度重视,将成为设计、合成手性配体研究以及应用中的热点之一。本文综述了近年来其合成方法及其在不对称催化反应中应用研究的进展。     

过渡金属μ3-E立方烷簇合物(η ^5-C5H5)4Fe4(μ3-Se)4及 (η ^5-RC5H4) 4Cr4(μ3-S)4的合成与表征

通过 (η5 C5H5) 2 Fe2 (CO) 4和硒粉在沸腾的甲苯中反应可制得含 μ3 Se的立方烷簇合物 (η5 C5H5) 4Fe4 (μ3 Se) 4(1) ,而由 (η5 RC5H4 ) 2 Cr2 (CO) 4S在甲苯中回流可制得含 μ3 S的立方烷簇合物 (η5 RC5H4 ) 4Cr4 (μ3 S) 4(2 ,R =COMe ;3,R =CO2 Me)。企图通过 (η5 EtO2 CC5H4 ) 2 Fe2 (CO) 4(5 )和硫黄制备 μ3 S立方烷簇合物 (η5 EtO2 CC5H4 ) 4Fe4 (μ3 S) 4(6 )未获成功 ,其中 5是由 η5 EtO2 CC5H4 Fe(CO) 2 Na与 η5 EtO2 CC5H4 Fe(CO) 2 I (4 )缩合制得。新化合物 1～ 5经元素分析 ,IR和1 HNMR光谱表征     

硫酯类化合物的合成与应用研究进展

综述了近年来硫酯类化合物的合成,及其在有机合成中应用的研究进展。提供参考文献65篇。     

一个新的超大铈锑钨酸盐阴离子Ce~3Sb~4W~2O~8(H~2O)~1~0(SbW~9O~3~3)^1^9^-~4

合成了一超大铈锑钨酸盐[Ce~3Sb~4W~2O~8(H~2O)~1~0(SbW~9O~3~3)~4](NH~4)~1~9.48H~2O,用X射线单晶衍射法及元素分析确定了其结构。其晶胞参数为：a=1.8908(6)nm,b=2.0032(14)nm,c=2.8653(12)nm,α=86.95(6)°,β=75.68(3)°,γ=67.52(5)°,V=9.706(9)nm^3,空间群P1。在杂多阴离子Ce~3Sb~4W~2O~8(H~2O)~1~0(SbW~9O~3~3)^1^9^-~4中,四个β-B-(SbW~9O~3~3)^9^-是通过一个大的中心集团[Ce~3Sb~4W~2O~8(H~2O)~1~0]^1^7^+连接起来的,中心集团中含有两个桥连{WO~2(H~2O)}基,三个Ce(Ⅲ)离子和一个{Sb~4O~4}基团。三个Ce(Ⅲ)离子的配位数均为9,Ce(1)和Ce(3)的配位环境相同,但不同于Ce(2)的配位环境,四个{SbW~9O~3~3}中的三个参与了向Ce(Ⅲ)的配位。两个{SbW~9O~3~3}中的四个氧,三个水分子中的三个氧,{Sb~4O~4}中的一个氧及一个桥连{WO~2(H~2O)}中的一个氧向Ce(1)[或Ce(3)]配位;两个{SbW~9O~3~3}中的四个氧,两个水分子中的两个氧,{Sb~4O~4}中的一个氧及两个桥连{WO~2(H~2O)}中的两个氧向Ce(2)配位。在{Sb~4O~4}中,四个Sb原子的中心构成了一四面体。该离子属C~s点群,Sb(5),Sb(8)和Ce(2)所在的平面是其对称面。