氟烷基化和氟烷氧基化的研究 22: 四醋酸铅催化氟烷基碘对烯烃的加成

研究了高价金属化合物四乙酸铅催化氟烷基碘对烯烃的加成反应, 反应同样叮由二氧化铅诱发. 在用二烯丙基醚作为自由剂捕捉剂时, 用四乙酸铝和二氧化铅催化均可生成四氢化钠衍生物, 并包含自由基中间体.     

质体醌类化合物的合成研究

醌环的取代基对醌类化合物进行光合作用的电子传递过程有很大影响. 我们设想若能在保持与醌环上的甲基相近体积的条件下, 将其中一个甲基换成氯原子, 这样, 这类化合物醌环上的电子密度显然会低于质体醌, 从而进一步研究它们在光合作用中的作用, 有助于进一步阐明光合作用机制, 以3-氯-2-甲基苯胺为原料, 经氧化, 自由烷基化反应, 合成了十六个具有不同长侧链结构的质体醌类似物.     

金的离子交换与吸附化学 I: 酰胺/膦酸酯型树脂483C1-Au(III), Au(I)-HCl系统

研究了酰胺/膦酸酯型树脂483C1[CONHCH2CH2P(O)(OR)2]从盐酸中吸金的化学问题,结果表明平衡服从Freundlich吸附等温式, AuCl4^-以缔合机制吸着; 测得了AuCl4^-的内扩散系数以及HCl-硫脲为解吸剂时的有关动力学参数; 还研究了AuCl4^-的柱穿透曲线.     

稀土化合物晶格熵的估算

考虑到化合物的阳离子质量和摩尔体积对其晶格熵的影响,提出一个估算同构同阴离子稀土化合物晶格熵的公式:S_(298.15)~0=S_(ref)~0 (3/2)n_1R·lnM/M_(ref) (3/2)n_2R·lnV/V_(ref)计算结果能满意地与实验值相吻合.     

四氮[14]轮烯合镍(Ⅱ)配合物的研究 3: 取代四氮[14]轮烯合镍(Ⅱ)及其π配位三羰基合铬多核配合物的合成、表征及电化学性质

制备了三个含有多个苯环的四氮[14]轮烯合镍(Ⅱ)大环配合物, 并将其与Cr(CO)6反应, 合成了四个结构新颖的杂多核配合物, 用IR, UV, ^1H NMR,^1^3C NMR, MS等波谱表征, 确定了化合物的分子结构, 并进行了电化学性质的研究。     

ⅤA族元素甲基化合物的赝势从头算研究

使用相对论赝势从头算方法研究了XMe3(X=N, P, As, Sb, Bi)系列分子的Koopmans电离能, 孤对电子轨道特征及电子结构, 并将某些分子轨道能与相应X的原子轨道能进行了线性关联。     

Ti8C12H8簇的理论研究

用量子化学从头计算方法, 预测了Ti8C12H8簇的几何结构、电子结构, 分析讨论了该簇的成键和化学反应性质。     

1-溴萘——β-环糊精——阴离子表面活性剂三元包合物的室温磷光

在β-环糊精(β-CD)溶液中, 加入阴离子表面活性剂(AS)可诱导1-溴萘(1-BrN)发射强的室温磷光(RTP)。组成测定表明溶液中形成了稳定的1:1:1/1-BrN:β-CD:AS三元包合物。光谱和溶液表面张力分析显示阴离子表面活性剂的疏水性烷基链有一部分被包合在β-CD空腔内, 未被包合部分则绕曲在β-CD腔口处从而为空腔内1-BrN分子的磷光提供了有效保护。因该三元包合物带有阴离子极性头基, 其沉淀可均匀分散在溶液中, 形成了稳定的乳状液。得到了稳定的RTP。     

(HAlNH)~n(n=1～6)簇的结构、红外光谱和热力学性 质的研究

用自洽场理论(HF)和密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-31G水平上研究了HAlNH的低聚物(HAlNH)~n(n=1～6)簇的几何构型、电子结构、红外光谱和化学热力学性质,并比较了(HAlNH)~n和(ClAlNH)~n两种低聚物对应结构中化学键强弱,分析了引起(AlN)~n骨架结构发生变化的原因。结果表明,(HAlNH)~n簇的基态结构为C~s(n=1),D~2~h(n=2),D~3~h(n=3),T~d(n=4),C~s(n=5)和D~3~d(n=6)对称点群。HAlNH基态结构中,Al-N键是三重键。在D~2~h(n=2)和D~3~h(n=3)结构中,所有Al-N键均为二重键。在T~d(n=4)和D~3~d(n=6)中,Al-N键为正常单键,而在C~s(n=5)结构中含有三种Al-N键：单键、双键和混合键。振动频率计算表明,结构a～f均为基态稳定结构。热力学计算给出的稳定性顺序为：f>d>e>c>b>a。     

六硝基六氮杂异伍兹烷与二甲基甲酰胺分子加合物的制备、 性能及晶体结构

六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW)可与二甲基甲酰胺(DMF)形成稳定的分子加合物(两者分子比为1:2)。首次报道了该加合物的晶体结构、晶体学数据和结构参数。该加合物为无色透明片状晶体,属三斜晶系,空间群Pi。在该加合物中,HNIW与DMF分子以范德华力结合,彼此间不存在氨键或偶极作用。