全文获取类型
收费全文 | 1352篇 |
免费 | 61篇 |
国内免费 | 1317篇 |
专业分类
化学 | 2495篇 |
晶体学 | 6篇 |
力学 | 2篇 |
综合类 | 26篇 |
数学 | 48篇 |
物理学 | 153篇 |
出版年
2024年 | 9篇 |
2023年 | 32篇 |
2022年 | 42篇 |
2021年 | 62篇 |
2020年 | 44篇 |
2019年 | 49篇 |
2018年 | 36篇 |
2017年 | 51篇 |
2016年 | 64篇 |
2015年 | 60篇 |
2014年 | 128篇 |
2013年 | 101篇 |
2012年 | 95篇 |
2011年 | 109篇 |
2010年 | 115篇 |
2009年 | 132篇 |
2008年 | 138篇 |
2007年 | 167篇 |
2006年 | 172篇 |
2005年 | 186篇 |
2004年 | 175篇 |
2003年 | 108篇 |
2002年 | 60篇 |
2001年 | 72篇 |
2000年 | 65篇 |
1999年 | 64篇 |
1998年 | 43篇 |
1997年 | 48篇 |
1996年 | 40篇 |
1995年 | 29篇 |
1994年 | 33篇 |
1993年 | 25篇 |
1992年 | 37篇 |
1991年 | 29篇 |
1990年 | 24篇 |
1989年 | 33篇 |
1988年 | 22篇 |
1987年 | 10篇 |
1986年 | 5篇 |
1985年 | 5篇 |
1984年 | 2篇 |
1983年 | 6篇 |
1982年 | 2篇 |
1959年 | 1篇 |
排序方式: 共有2730条查询结果,搜索用时 15 毫秒
101.
以牛血清蛋白(BSA)为模型蛋白,N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)为单体,N,N'-亚甲基双丙烯酰胺(BIS)为交联剂,采用原位沉淀聚合法制备了单分散的温度响应型蛋白纳米胶囊(nBSA).通过调整单体与蛋白的比例制备了粒径大小不同的含有单个蛋白分子的BSA纳米胶囊.采用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱仪(MALDI-TOF MS)、透射电镜(TEM)和动态光散射仪(DLS)等对BSA蛋白的修饰度,nBSA的形貌和结构,以及温度响应性能进行了表征,并用HeLa细胞对nBSA的体外安全性进行了初步评价.结果表明,在一定范围内,随着单体和蛋白比例的升高,蛋白纳米胶囊的粒径也逐渐增大,且在7.4~17 nm之间可控,而nBSA的响应温度则逐渐减小在33~41℃之间可控;制备的nBSA单分散性较好;nBSA具有温度响应性能,当环境温度高于其响应温度时,nBSA的粒径可显著增大16~33倍,且这种变化随温度呈现可逆性,并通过对nBSA细胞毒性的初步考察,评价将其用于生物领域的潜力. 相似文献
102.
新化合物N-二苯基氧化膦亚甲基-(S)-焦谷氨酸(PO-PGA)由Ph2PH,HCHO和(S)-谷氨酸在甲醇中通过Mannich反应, 然后经H2O2氧化而制得. 化合物PO-PGA的晶体结构经X射线单晶衍射而确定. 晶体为正交晶系, 空间群为P212121, 晶胞参数a=9.319(2), b=15.512(3), c=2.6456(6) nm, Z=4, Dc=1.273 g*cm-3. 该标题化合物通过分子间氢键连接形成环二聚体(PO-PGA)2(CH3COCH3), 空腔大小为0.5656 nmⅹ0.3405 nm. 经元素分析、 IR、 H1-NMR、 P31-NMR和质谱对PO-PGA及其和硝酸铈形成的配合物的(PO-PGA)2Ce(NO3)3*(H2O)3性质进行了研究. 相似文献
103.
104.
105.
与芳香胺相比,芳香硝基化合物具有廉价易得、官能团兼容性好等优点,作为氮源在下游含氮化学品合成中具有广泛的应用.目前烯烃羰化酰胺化反应绝大多数以胺类化合物为氮源,其中直链和支链酰胺产物的选择性主要是通过具有特定电子和位阻特性的配体调控实现.已报道的芳香硝基化合物的还原酰胺化反应研究中,需要外加还原剂或者利用金属羰基化合物Mo(CO)6释放的CO为羰基源和还原剂.本文发展了一种毋须外加还原剂的钯催化芳香硝基化合物与烯烃的还原羰化酰胺化反应新方法.研究发现,钯金属催化剂(特别是离子型)的抗衡阴离子是还原羰化酰胺化反应中化学选择性和羰化区域选择性的关键因素.抗衡阴离子为氯离子、硼酸为助剂时,最优钯前驱物K2PdCl4的产物主要为支链酰胺,此时不同的膦配体并不能调控其区域选择性,这与胺的烯烃酰胺化反应可以通过配体调控羰化的区域选择性表现出明显的不同.含氮中间体原位捕捉、硝基化合物还原下游可能中间体对照实验等研究表明,芳香硝基化合物在以一氧化碳为还原剂的催化还原体系下被完全脱氧还原为氮烯(Ar-N:),再经过烯酰胺中间体进一步烯键还原得到相应的支链酰胺;当离子型钯前驱物的抗衡阴离子配位性较弱时,最优钯前驱物为Pd(CH3CN)4(OTf)2时,以直链酰胺为主要产物,此时不同的膦配体可以调控酰胺化的区域选择性.同样的机理研究表明,在该催化剂体系下芳香硝基化合物首先被还原为芳基胺,然后再发生与现有报道类似的胺类化合物的烯烃羰化酰胺化反应.这两个催化反应体系都表现出了较好的底物适用性,并且可以高效地应用于除草剂(敌稗)的一步合成.本文为以硝基化合物为起始氮源,通过催化控制生成特定含氮中间体,从而可控合成不同的含氮化学品提供了一条新思路. 相似文献
106.
107.
本文的目的是为Lawson紧的代数L-domain递归方程及其解提供一种逻辑刻画。基于N-序列演算上的子系统关系,证明了N-序列演算之集是定向完备的,并在这一定向完备偏序集上引入了三种连续构造算子:提升,联结和以及分离和。从而求解domain结构递归方程的问题可归结为如何构建连续映射的不动点。 相似文献
108.
研究了致幻性安非他明类药物3,4-亚甲二氧基甲基安非他明(MDMA)和3,4-亚甲二氧基安非他明(MDA)的乙酰化、三氟乙酰化、五氟丙酰化、七氟丁酰化、二氯乙酰化、一氯二氟乙酰化、五氟苯甲酰化、五氟苯磺酰化和二硝基苯甲酰化的衍生化反应条件,发现除了乙酰化之外所研究的各种衍生化反应均可用5μL酸酐或酰氯在环己烷中于20℃10 m in内完成。乙酰化可用20μL乙酸酐在60℃30 m in内完成。在此基础上建立了尿中MDMA和MDA的各种衍生化的氮磷检测气相色谱(GC/NPD)分析方法。方法操作简便快速,绝大多数方法的检出限低于10μg/L,其中二氯乙酰化、一氯二氟乙酰化、五氟苯甲酰化、五氟苯磺酰化和二硝基苯甲酰化的GC/NPD分析方法未见文献报道。对一些灵敏的方法进行了线性关系和回收率的考察,结果满意。 相似文献
109.
玻璃基质微流控芯片用于DNA片段的分离和C677T基因突变的快速检测 总被引:1,自引:0,他引:1
基于微加工方法,在一般实验条件下,成功地制备了玻璃芯片。利用水溶性聚合物对玻璃通道进行动态修饰,从而抑制了DNA分子的吸附作用,并成功地用于DNA片段的分离和四氢叶酸还原酶基因(MTHFR)中C677T的突变检测。 相似文献
110.