N-(1-H-苯并三唑基-3-氧)-(E)-3-甲氧基-巴豆酸酰胺的合成、晶体结构及量子化学计算

以(E)-3-甲氧基-巴豆酸和1-羟基苯并三唑为原料合成了标题化合物,通过~1H NMR等进行了表征,并通过XRD衍射测定了晶体结构,晶体属于单斜晶系,P2_1/c空间群。晶胞参数为a=1.4001(3)nm,b=1.0014(2)nm,c=1.5699(3)nm,α=90°,β=100.13(3)°,γ=90°,D+x=1.429g/cm~3,Z=8,F(000)=976,μ=0.11mm~(-1),最终偏差因子R_1=0.063,ωR_2=0.141。使用Gaussian 03程序,用量子化学中的密度泛函理论(DFT),在B3LYP/6-311G(d,p)基组下计算了该化合物的优化结构参数、电荷分布、分子总能量。算得的键长键角数据和单晶衍射数据相符合。结果表明计算得到的分子几何优化结构可靠,所用的计算方法可靠。     

基于低分辨率色散型拉曼光谱仪的汽油苯含量快速分析

针对汽油苯含量的快速分析问题,提出了基于低分辨率色散型拉曼光谱仪的新的检测方法。由于色散型拉曼光谱中存在着严重的测量噪声和荧光背景干扰,应用多项式平滑滤波除噪声和迭代多项式拟合基线校正方法减少荧光背景的干扰。随后,分别采用岭回归、主成分回归、偏最小二乘回归方法,对炼油厂的汽油样本建立了三个苯含量的快速分析模型并对其进行验证。实验表明,基于低分辨率色散型拉曼光谱仪进行汽油苯含量分析,结合常规建模方法,重复性和再现性均满足SH/T0713—2002标准的要求,此外由于其具有低成本、小型易携带等优点,适用于日常快速分析。     

金属配合物(pq)_2Ir(N-phMA)发光材料的合成及光谱性质

设计出一种酰胺类金属铱有机配合物磷光电致发光材料,该材料是以2-苯基喹啉(pq)为主配体,N-苯基甲基丙烯酰胺(N-phMA)为辅助配体的金属配合物(pq)2Ir(N-phMA)。该化合物的结构由核磁,红外表征确定,它在586nm处的强荧光发射,表明它是一种可用于OLED的黄光发光材料。     

α-甘氨酸晶体中NH_3~+扭曲振动的变温拉曼光谱研究

1999年,Chilcott研究了α-甘氨酸单晶电阻抗随温度的变化,发现晶体在304 K开始导电。为了了解其导电机理,本文研究90 K到340 K的拉曼光谱,发现在α-甘氨酸单晶中NH3+扭曲振动模式分裂,表现为N-H(6)…O(1)(491 cm-1)和N-H(7)…O(2)(483 cm-1)模式,以及CO2-摇摆模式(503cm-1),在304 K均有不连续性变化,并与变温中子衍射晶体结构层内的氢键N-H(6)…O(1)键角和N-H(7)…O(2)长度出现转折点一致。由于α-甘氨酸晶胞中NH3+和CO2-基团构成的电偶极子在变温下重新定向,出现两性离子电荷重心变化致使晶体极化,引起晶体在304 K左右发生了铁电相变。     

N-取代酰胺-二苯酮体系光化夺氢反应活泼自由基的ESR研究

本文用自由基捕捉剂2,3,5,6-四甲基亚硝基苯(ND)及苯亚甲基叔丁基氮氧化物(PBN)与ESR相结合的方法研究了十二种取代酰胺RC₆H₄NHC(0)CH₃(R-CH₃、Cl、Br、H、NO₂)、C₆H₅N(R)C(0)CH₃(R=CH₃、C₂H₅)及HC(0)NR₂(R-CH₃、C₂H₅)与二苯酮光化夺氢反应中的活泼自由基。结果表明: 1.对于RC₆H₄NHC(0)CH₃,二苯酮夺取氮上H形成R-C₆H₄NC(0)CH₃自由基。 2.对C₆H₅N(R)C(0)CH₃及HC(O)NR₂,二苯酮夺取与羰基相连的甲基氢、羰基上氢及与N相连碳上的氢分别形成 C₆H₅N(R)C(0)CH₂、C(0)NR₂、C₆H₅N(CHR')C(0)CH₃及。     

HS 图及其编码

对苯系统图(HS 图)的三种编码(B 码、F 码和 P 码)进行了的研究。导出了各码之间的互推关系,并得出 B 码是 HS 图的两个必要条件。     

四苯骈卟啉锌纯化和脱锌的研究

通过系统研究,改进了四苯骈卟啉锌的纯化和脱锌的方法,发现用浓硫酸脱锌时绿色物质的生成与温度有关. 纯化方法经改进,产率和纯度均有所提高.     

稀土对负载型非晶态NiB／Al2O3合金催化性能影响研究

研究了稀土氧化物对负载型非晶态ＮｉＢ／Ａｌ２Ｏ３合金催化苯加氢的影响和抗硫性能的影响。用ＸＲＤ鉴定了非晶结构,用ＴＰＲ、ＴＰＤ表征了合金的表面性质。结果表明合金催化剂至少有两种中心;稀土氧化物对苯加氢催化活性提高有明显的改善作用,抗硫性能也有改善。其原因百稀土氧化物有助于氧化镍的还原,从而在反应温度下有更多的活性镍物种被还原,稀土氧化物还能使镍物种粒细化,提高活性镍面积。     

毛细管电色谱分离和测定人血浆中尼卡地平对映体

采用磺丁基醚-β-环糊精毛细管电色谱法(CEC)拆分尼卡地平对映体,并建立了一种测定血浆中尼卡地平对映体的含量的方法。利用手性固定相和手性流动相中的磺丁基醚-β-环糊精(SBE-β-CD)的协同作用使尼卡地平对映体得到了快速分离(20 min)。分别考察了流动相pH值、施加电压、手性添加剂浓度及有机调节剂含量等对分离度的影响。优化的实验条件为:35 mmol·L-1NaH2PO4(pH 4.0),含有4.0 mmol·L-1SBE-β-CD和体积分数为20%乙腈,施加电压25 kV,实验温度为15℃。在上述条件下,尼卡地平分离度(RS)和柱效(n)分别为4.08和775 746块/m。将该方法初步用于测定人体血浆中尼卡地平的对映体含量,实验发现在0.5~50μg·mL-1范围内呈良好的线性关系(γ=0.999 6)。峰面积日内RSD3.2%和日间RSD7.8%。溶胶凝胶法制备开管电色谱柱方法简便,所建立的分析方法具有快速、简便、准确、重复性好等特点,适用于拆分和测定人体血浆中尼卡地平对映体含量。     

氟烷磺酰氟和邻位二醇化合物的脱水环氧化反应

在二氯甲烷中和在1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯(DBU)存在下,氟烷磺酰氟和4个赤式邻位二醇及3个末端邻位二醇之间的脱水环氧化反应,结果以中等到优秀的收率(45%～90%)生成了相应的顺式环氧化合物和末端环氧化合物。实验结果进一步拓展了氟烷磺酰氟在有机合成化学中的应用范围。