全文获取类型
收费全文 | 11739篇 |
免费 | 1068篇 |
国内免费 | 1822篇 |
专业分类
化学 | 11721篇 |
晶体学 | 141篇 |
力学 | 195篇 |
综合类 | 12篇 |
数学 | 157篇 |
物理学 | 2403篇 |
出版年
2024年 | 30篇 |
2023年 | 326篇 |
2022年 | 284篇 |
2021年 | 253篇 |
2020年 | 314篇 |
2019年 | 362篇 |
2018年 | 262篇 |
2017年 | 351篇 |
2016年 | 385篇 |
2015年 | 627篇 |
2014年 | 676篇 |
2013年 | 952篇 |
2012年 | 800篇 |
2011年 | 867篇 |
2010年 | 761篇 |
2009年 | 915篇 |
2008年 | 910篇 |
2007年 | 857篇 |
2006年 | 787篇 |
2005年 | 641篇 |
2004年 | 603篇 |
2003年 | 455篇 |
2002年 | 291篇 |
2001年 | 237篇 |
2000年 | 226篇 |
1999年 | 184篇 |
1998年 | 190篇 |
1997年 | 136篇 |
1996年 | 126篇 |
1995年 | 108篇 |
1994年 | 97篇 |
1993年 | 88篇 |
1992年 | 83篇 |
1991年 | 75篇 |
1990年 | 60篇 |
1989年 | 45篇 |
1988年 | 59篇 |
1987年 | 37篇 |
1986年 | 17篇 |
1985年 | 24篇 |
1984年 | 20篇 |
1983年 | 7篇 |
1982年 | 18篇 |
1981年 | 20篇 |
1980年 | 15篇 |
1979年 | 15篇 |
1978年 | 8篇 |
1977年 | 4篇 |
1976年 | 4篇 |
1974年 | 7篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 19 毫秒
901.
902.
903.
双核Salen锌配合物对含氮小分子的分子识别研究 总被引:1,自引:0,他引:1
合成并表征了由一定长度烷氧链桥连的新型双核SalenZn配合物[简记为C10-(SalenZn)2],用紫外-可见光谱滴定方法测定了主体C10-(SalenZn)2与单齿客体咪唑(Im)、吡啶(Py)、双齿客体DABCO(1,4-重氮双环[2.2.2]辛烷)及吡嗪(Pyrazine)等4种含氮客体间的轴向配位反应的配位数及缔合常数.结果表明,双核主体与咪唑、吡啶和吡嗪的配位数均为2,与DABCO的配位数为1;各主客体体系的缔合常数按K0(Im)>K0(DABCO)>K0(Pyrazine)>K0(Py)顺序递减.各主客体缔合反应的热力学参数ΔrH0m,ΔrS0m和ΔrG0m结果表明,此类识别过程均为放热和熵减少的过程.采用1HNMR方法和分子动力学构象搜索方法对主体C10-(SalenZn)2与双齿客体DABCO间的分子识别行为及产物构型作了合理解释.通过量子化学计算进一步解释了主客体识别过程中光谱性质的变化. 相似文献
904.
Banás P Otyepka M Jerábek P Petrek M Damborský J 《Journal of computer-aided molecular design》2006,20(6):375-383
1,2,3-Trichloropropane (TCP) is a highly toxic, recalcitrant byproduct of epichlorohydrin manufacture. Haloalkane dehalogenase (DhaA) from Rhodococcus sp. hydrolyses the carbon–halogen bond in various halogenated compounds including TCP, but with low efficiency (k
cat/K
m = 36 s-1 M-1). A Cys176Tyr-DhaA mutant with a threefold higher catalytic efficiency for TCP dehalogenation has been previously obtained by error-prone PCR. We have used molecular simulations and quantum mechanical calculations to elucidate the molecular mechanisms involved in the improved catalysis of the mutant, and enantioselectivity of DhaA toward TCP. The Cys176Tyr mutation modifies the protein access and export routes. Substitution of the Cys residue by the bulkier Tyr narrows the upper tunnel, making the second tunnel “slot” the preferred route. TCP can adopt two major orientations in the DhaA enzyme, in one of which the halide-stabilizing residue Asn41 forms a hydrogen bond with the terminal halogen atom of the TCP molecule, while in the other it bonds with the central halogen atom. The differences in these binding patterns explain the preferential formation of the (R)- over the (S)-enantiomer of 2,3-dichloropropane-1-ol in the reaction catalyzed by the enzyme. 相似文献
905.
高性能高分子材料和高分子设计 总被引:1,自引:0,他引:1
高性能高分子材料发展迅速,其发展符合历史的“点~链~片~体”模式。根据已有的高分子科学知识和理论,有目的地设计合成和加工工艺,以满足特定的高性能目标已成为必然趋势。为此,作者提出了若干建议。 相似文献
906.
合成了r,r’-联吡啶为桥的异双核配合物[(H_2O)Cu(dien)(μ-r,r’-bpy)Rh(NH_3)_5](ClO_4)_5·H_2O.研究了单晶结构和ESR谱.晶体属正交晶系,空间群Pbca,晶胞参数:a=14.425(1),b=29.589(2),c=16.893(6)A,Z=8.偏离因子R=0.065.分子中Cu~(2+)和Rh~(3+)分别取五配位的四方锥和六配位的八面体构型,联吡啶桥的2个吡啶面夹角为51°.依据ESR谱计算了3配合物中Cu~(2+)的键参数并讨论了Cu~(2+)的成键性质. 相似文献
907.
The relationship between sequence distributions and molecular weight distributions of S-SBR, obtained from styrene and butadiene anionic copolymerization at various conversions with THF/Li~+ as an initiator has been studied by ~(13)C-NMR,GPC. The results showed that the molecular weight distributions of the copolymer couldbe correlated sophisticatedly to the binary sequcne distributions or the monomer unit distributions of the copolymer in a corrected Poisson's distribution from. 相似文献
908.
909.
H+CN体系中平行络合反应的动力学 总被引:1,自引:0,他引:1
利用分子反应动力学的经典轨迹法研究化学反应体系已经开展了很多工作,但是,研究长寿命络合物的几何异构体就显得有些困难,主要表现在该方法对几何异构体不容易判别.由于这些原因和计算机时大增,Davis[1]利用经典轨迹法和统计方法相结合,研究了H+CN和H+NC体系在固定方位时的长寿命络合物动力学行为,并且采用Murrel等[2]拟合光谱数据的势能函数,该势能函数在HCN和HNC平衡点的频率与实验值相差较大.本文利用经典轨迹法研究了H+CN产生HCN和HNC平行络合物异构体的分子反应动力学行为,揭示了平行络合反应产生几何异构体的… 相似文献
910.
本文对双Schiff碱类化合物的质谱进行了研究,由于其结构的特殊性,质谱的裂解过程中出现一些特殊的碎片离子,它包括羟基氢的迁移、双键的转换以及分子结构重排等,为研究这类化合物的结构和性质提供了重要的信息。 相似文献