全文获取类型
收费全文 | 1022篇 |
免费 | 22篇 |
国内免费 | 241篇 |
专业分类
化学 | 1056篇 |
晶体学 | 1篇 |
力学 | 5篇 |
综合类 | 2篇 |
物理学 | 221篇 |
出版年
2023年 | 15篇 |
2022年 | 13篇 |
2021年 | 16篇 |
2020年 | 13篇 |
2019年 | 19篇 |
2018年 | 27篇 |
2017年 | 27篇 |
2016年 | 21篇 |
2015年 | 26篇 |
2014年 | 53篇 |
2013年 | 94篇 |
2012年 | 53篇 |
2011年 | 66篇 |
2010年 | 53篇 |
2009年 | 76篇 |
2008年 | 61篇 |
2007年 | 80篇 |
2006年 | 71篇 |
2005年 | 83篇 |
2004年 | 79篇 |
2003年 | 49篇 |
2002年 | 36篇 |
2001年 | 29篇 |
2000年 | 28篇 |
1999年 | 25篇 |
1998年 | 22篇 |
1997年 | 28篇 |
1996年 | 11篇 |
1995年 | 15篇 |
1994年 | 12篇 |
1993年 | 10篇 |
1992年 | 14篇 |
1991年 | 13篇 |
1990年 | 9篇 |
1989年 | 12篇 |
1988年 | 4篇 |
1987年 | 7篇 |
1986年 | 1篇 |
1985年 | 1篇 |
1984年 | 4篇 |
1983年 | 1篇 |
1982年 | 3篇 |
1981年 | 2篇 |
1979年 | 1篇 |
1977年 | 1篇 |
1966年 | 1篇 |
排序方式: 共有1285条查询结果,搜索用时 15 毫秒
971.
Synthesis of Methyl Acetate by Dimethyl Ether Carbonylation over Cu/HMOR: Effect of Catalyst Preparation Method (cited: 2)
下载免费PDF全文
![点击此处可从《化学物理学报(中文版)》网站下载免费的PDF全文](/ch/ext_images/free.gif)
Xue Zhang Yu-ping Li Song-bai Qiu Tie-jun Wang Ming-yue Ding Qi Zhang Long-long Ma Yu-xiao Yu 《化学物理学报(中文版)》2013,26(1):77-82
Dimethyl ether carbonylation to methyl acetate was comparatively investigated over mor-denite supported copper (Cu/HMOR) catalysts prepared by different methods including evaporation, urea hydrolysis, incipient wetness impregnation and ion-exchange. The resultsshowed that Cu/HMOR prepared via iron-exchange method exhibited the highest catalytic activity due to the synergistic effect of active-site metal and acidic molecular sieve support. Conversion of 95.3% and methyl acetate selectivity of 94.9% were achieved under conditions of 210 oC, 1.5 MPa, and GSHV of 4883 h-1. The catalysts were characterized by nitrogen absorption, X-ray diffraction, NH3 temperature program desorption, and CO temperature program desorption techniques. It was found that Cu/HMOR prepared by ion-exchange method possessed high surface area, moderate strong acid centers, and CO adsorption cen-ters, which improved catalytic performance for the reaction of CO insertion to dimethyl ether. 相似文献
972.
To overcome the drawback of low stable brought by the transformation of Ag+ into Ag, a highly efficient and stable photocatalyst Ag3PO4/rectorite composite was successfully synthesized by ultrasound-assisted precipitation method. The as-prepared samples were characterized by field-emission scanning electron microscopy, transmission electron microscopy, X-ray diffraction, X-ray photoelectron spectroscopy, N2 adsorption-desorption, room-temperature photoluminescence spectra, Fourier transform infrared spectrum measurements and UV–vis diffuse reflectance spectra. The absorption edges of the Ag3PO4/rectorite display a noticeable shift to the visible light region as compared to that of the Ag3PO4. Compared with bare Ag3PO4, the Ag3PO4/rectorite composite by ultrasound-assisted precipitation process exhibits significantly enhanced photocatalytic activity and stable for methyl orange (MO) degradation under visible light irradiation. The improved activity of the Ag3PO4/rectorite photocatalyst could be attributed to the expanded visible light absorption, the enhanced interfacial charge transfer and the inhibited recombination of electron-hole pairs. Therefore, the facile ultrasound-assisted preparation process provides some insight into the application of Ag3PO4/rectorite nanocomposites in photocatalytic degradation of organic pollutants. 相似文献
973.
采用尿素水解法制备了Cu/SiO2催化剂, 探究其用于乙酸甲酯(MA)加氢制取乙醇的催化性能, 并通过N2物理吸附、X射线衍射(XRD)、程序升温还原(TPR)、透射电子显微镜(TEM)和X射线光电子能谱(XPS)等表征方法分析了催化剂的物理化学特性, 探究了铜负载量和还原温度等对催化剂结构的影响, 以及与催化活性之间的关系. 发现在铜负载量分别为10%、20%和30% (质量分数, w)的催化剂中, 铜负载量为20%的催化剂因具有较多且分散均匀的活性组分而表现出最佳的加氢效果. 接着在铜负载量为20%的催化剂上研究了还原温度(270, 350, 450 ℃)对催化性能的影响, 发现在350 ℃下还原的催化剂活性最高, 在最佳的反应条件下, 乙酸甲酯转化率达到97.8%, 乙醇选择性达到64.9% (理论最大值为66.6%), 主要归属于它具有较高的铜物种分散度, 最合适的Cu0/(Cu0+Cu+)摩尔比例, 同时实现了解离氢气和活化乙酸甲酯的功能. 相似文献
974.
Summary Dimethylated-β-cyclodextrins dynamically adsorbed on porous graphitic carbon have been used as chiral selectors in chiral
supercritical-(or subcritical-) fluid chromatography. The kinetics of adsorption and desorption were studied with CO2-methanol+dimethylated-β-cyclodextrins and CO2-methanol as mobile phases. The system was proved to be stable and reproducible and to afford rapid enantiomer separations
especially when performed with 95:5 CO2-methanol+dimethylated-β-cyclodextrin as mobile phase. The versatility of the chiral system enabled the use of a variety of
chiral selectors. It was found that enantiomer separation can vary largely as a function of the composition of commercial
dimethylated-β-cyclodextrin mixture. 相似文献
975.
甲基丙烯酸甲酯在环烷酸钕—三异丁基铝α,α‘—联吡啶催化体系中聚?… 总被引:2,自引:0,他引:2
自60年代以来,Ziegler型催化剂用于极性单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合研究较多,如由钛、矾、铁等过渡金属化合物与烷基铝组成的催化剂[1~3].近年来出现了锆、稀土配位催化聚合MMA及其他丙烯酸酯的报道[4~6],这些催化剂引发MMA聚合机理相当复杂,有的为自由基型,有的则为配位阴离子型.本文报道极性单体MMA在环烷酸钕三异丁基铝α,α’联吡啶体系中的聚合特征和聚合反应动力学,并初步探讨了反应机理.1 原料及试剂甲基丙烯酸甲酯为化学纯,按常法纯制.苯、甲苯、四氢呋喃、石油醚、环己烷… 相似文献
976.
强场下分子的电离与解离研究是一个新的研究领域 .分子内的分子实与价电子之间的库仑场强度为 108 V· cm- 1量级 .通常激光的电场强度远小于这个量级 ,因此可以采用微扰理论来解释分子在激光场中的电离与解离 .如果激光场的功率密度达到 1013 W· cm- 2以上 ,其电场强度就能到 8.7× 107 V· cm- 1以上 ,达到甚至超过分子内的电场强度 .此时微扰理论已经不太适用 ,分子的电离机理及研究方法将有所不同 [1- 5]. 关于强场电离与解离的理论没有统一的解释 [2,3].在强场下通常用 Keldysh因子γ来判断原子的电离方式 [6]:其中ω 0为激… 相似文献
977.
978.
PENG Feng 《高等学校化学研究》2000,16(2):188-190
IntroductionThe carbonylation of alcohols via homogenous catalysis is important in manufacturingacetic acid and higher carboxylic acids and their esters[1 ,2 ] . The main route to produce aceticacid is to make methanol carbonylated by means of the Monsanto and BP process in which ahomogeneous rhodium catalystis used.Although the homogeneous carbonylation ofmethanolis a highly selective process,itisaffected by the disadvantagesassociated with a highly corro-sive reaction medium due to the use … 相似文献
979.
环丙基的化学性质类似于烯键,亲电试剂对环丙基的反应已研究得较多[1-4].由于带多个吸电子官能基的环丙烷衍生物的合成较为困难,因此,有关亲核试剂对环丙基的反应报道较少.作者通过肿叶立德 1与米氏酸衍生物 2的反应,简便地合成了一系列 1,2,3一三取代贫电子环丙烷衍生物3[5,6].并用此方法高立体选择性地合成了一系列二氢呋喃衍生物[7]及γ-丁酸内酯衍生物[8]等.为弄清亲核试剂对贫电子环丙烷衍生物的反应情况,作者对亲核试剂与环丙烷类衍生物化合物3的反应作了研究.本文报道顺-1-苯甲酰基-2-对… 相似文献
980.
超分子结构甲基橙插层水滑石的组装及其光热稳定性研究 总被引:9,自引:0,他引:9
甲基橙是一种酸性染料,但因为它的光和热稳定性较差,使其应用范围和使用效果受到了一定限制.以Mg0.67Al0.33(OH)2(CO3)0.165·0.58H2OLDHs为前体,采用离子交换法,将甲基橙插入到LDHs层间,借助XRD,FTIR,UV-Vis和TG-DTA等手段对样品进行表征.结果表明,甲基橙阴离子可以完全取代前体层间的CO32-离子,组装得到晶体结构良好的甲基橙插层LDHs.对其结构进行研究发现,LDHs主体层板与客体甲基橙阴离子之间存在静电吸引、氢键和其它弱化学键相互作用,具有超分子结构特征.该超分子结构材料不仅保持了甲基橙本身的颜色,而且与甲基橙相比,其耐光性和耐热性均有大幅度的提高. 相似文献