首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   3872篇
  免费   191篇
  国内免费   540篇
化学   3623篇
晶体学   30篇
力学   52篇
综合类   4篇
数学   9篇
物理学   885篇
  2024年   30篇
  2023年   308篇
  2022年   94篇
  2021年   106篇
  2020年   125篇
  2019年   129篇
  2018年   98篇
  2017年   101篇
  2016年   119篇
  2015年   106篇
  2014年   130篇
  2013年   211篇
  2012年   349篇
  2011年   240篇
  2010年   191篇
  2009年   252篇
  2008年   235篇
  2007年   250篇
  2006年   202篇
  2005年   163篇
  2004年   172篇
  2003年   121篇
  2002年   88篇
  2001年   95篇
  2000年   66篇
  1999年   74篇
  1998年   84篇
  1997年   77篇
  1996年   77篇
  1995年   51篇
  1994年   37篇
  1993年   43篇
  1992年   38篇
  1991年   30篇
  1990年   19篇
  1989年   11篇
  1988年   12篇
  1987年   4篇
  1986年   8篇
  1985年   8篇
  1984年   6篇
  1983年   5篇
  1982年   4篇
  1981年   4篇
  1980年   7篇
  1979年   7篇
  1978年   1篇
  1975年   14篇
  1968年   1篇
排序方式: 共有4603条查询结果,搜索用时 31 毫秒
91.
A novel flame retardant containing phosphorous-nitrogen structure, the ammonium salt of 2-hydroxyl-5,5-dimethyl-2,2-oxo-1,3,2-dioxapho sphorinane (PNOH), was synthesized and its structure was characterized by 1H NMR and FTIR spectra. PNOH was used together with ammonium polyphosphate (APP) to prepare a novel intumescent flame retardant (IFR) for polyvinyl alcohol (PVA). When a few amounts (0.5%) of metal chelates were added, the flame retardancy of the IFR-PVA systems was significantly improved, having a high LOI value of 34.2 in a total IFR loading of 15 wt.%. In order to have an understanding of the resulting flame retardant effects, the thermal degradation behaviors of IFR-PVA systems were investigated by thermogravimetric analysis (TGA), and the morphology and structures of residues generated in different conditions were investigated by scanning electronic microscopy (SEM) and FTIR spectra. The results show that NiSAO can promote the thermal stability of the IFR-PVA; the residual char containing polyphosphoric or phosphoric acid is formed during the combustion; the formation of a continuous and dense char layer could inhibit the transmission of heat during contacting with flame and shows good flame retardancy.  相似文献   
92.
A new calix[4]crown chemosensor based on dual sensing probes reveals Pb2+ ion selectivity over other metal ions, which arises from a hypsochromic shift of azo units in UV spectrum as well as a fluorescence enhancement of pyrenyl parts in fluorescence spectrum via a suppressed FRET.  相似文献   
93.
实验研究结果表明双核金属酞菁类化合物MPc-PcM(M=V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu)是催化H_2S液相氧化反应的良好催化剂,且其催化活性顺序为Co>Ni>V>Fe>Cu>Cr>Mn.采用量子化学理论计算方法(INDO/S)分析了其前线分子轨道的构成特征,结果表明这几种MPc-PcM的LUMO轨道皆为有金属离子参与形成的π轨道,但HOMO轨道间的差异却很大.M=Co、Ni、Cu、Cr时,其HOMO为π轨道;而M=Fe、Mn时,其HOMO却为σ轨道.正是在前线分子轨道的轨道类型、共轭程度及金属轨道贡献三方面因素的协同作用下,才导致MPc-PcM的催化活性顺序并非按中心金属离子价电子层d电子数的递变而呈现出规律性的变化.  相似文献   
94.
The solid-liquid equilibrium diagrams of binary mixtures involving magnesium nitrate hexahydrate with cobalt nitrate hexahydrate, nickel nitrate hexahydrate (partly), manganese nitrate tetrahydrate, and iron(III) nitrate nonahydrate and of magnesium chloride hexahydrate with cobalt and nickel chlorides hexahydrates and manganese chloride tetrahydrate, and the of two manganese salts were determined. Those diagrams that showed a simple eutectic were fitted by the Ott equation and where the required BET parameters were available, the magnesium salt rich parts of the liquidus were modeled by means of this method.  相似文献   
95.
研究了金属离子对吸附在银胶表面的中位-四(4-N甲氧羰甲基吡啶)卟啉表面增强拉曼光谱的影响。结果表明,中位-四(4-N甲氧羰甲基吡啶)卟啉可发生金属离子取代反应。金属离子嵌入卟啉大环,吸附在银胶表面的中位-四(4-N甲氧羰甲基吡啶)卟啉转变为金属配合物。给出了各种金属配合物主要拉曼峰的经验式归属。金属离子的半径,d电子对卟啉环的排斥作用,金属卟啉骨架模式频率随孔穴大小,大环的平面性和π-π相互作用而相应变化的特性,都可用来解释不同金属离子配合物的结构灵敏特征峰为何存在着差异。  相似文献   
96.
Summary A numer of bonded stationary phases were investigated for the separation of Cd2+, Cu2+, Fe3+, Mn2+, Ni2+, Pb2+, and Zn2+ by thin-layer chromatography. The effect of structure, surface loading, type of silica gel and mobile phase concentration was considered.  相似文献   
97.
酞菁氧钛的合成及晶型转化   总被引:4,自引:0,他引:4  
酞菁氧钛以联环己烷为溶剂,以邻苯二脂及四氯化钛直接反应生成。其优点是便于分离及纯化。同时对各晶型的获得及晶型间的相互转化进行了研究,并以X-射线粉末衍射及FT-IR进行了表征,并记录了不同晶型的酞菁氧钛在室温硫化硅橡胶中的吸收光谱。  相似文献   
98.
王征  荆淼  黎先春  王小如 《分析化学》2006,34(4):459-463
详细研究了以大孔硅胶为基质,一步合成8羟-基喹啉(8-HQ)型金属螯合色谱填料的方法,采用正交试验对合成方法进行了优化。与传统合成方法所得的填料进行了比较,从理化指标等方面来看,新的合成方法为佳。将该法用作微柱流动注射(FIA)在线分离、富集和电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)分析流程中的固定相,对大洋海水中的痕量铅进行了在线分析,得到了较满意的结果。  相似文献   
99.
1. INTRODUCTION Chitin, the most abundant natural amino polysaccharide and estimated to be produced annually almost as much as cellulose, is well known to consist of 2-acetamido-2-deoxy-β-D- glucose through α, β(1→4) linkage. Chitin is the major source of surface pollution in coastalareas. Chitosan is the N-deacetylated derivative of chitin and their structures are shown in Fig. 1. Fig. 1 Structures of Chitin and Chitosan Because of the excellent properties such as biocompatibility…  相似文献   
100.
四羧基金属酞菁负载纤维素纤维的制备及其消臭性能研究   总被引:2,自引:0,他引:2  
合成了四羧基铁酞菁(Fe-CPc)和四羧基钴酞菁(Co-CPc),并对其进行了元素分析和红外光谱表征.在酸性条件下,将四羧基金属酞菁负载到改性纤维素纤维上,制备得到消臭纤维.实验结果表明,在室温条件下,四羧基铁酞菁消臭纤维(FePcF)、四羧基钴酞菁消臭纤维(CoPcF)和混合金属酞菁消臭纤维(CoFePcF)3种功能性纤维都能有效去除甲硫醇、硫化氢、氨气和三甲胺,甲硫醇和硫化氢按催化氧化机理除去,而氨气和三甲胺按酸碱中和机理除去;3种消臭纤维对甲硫醇和硫化氢的消臭效果为CoFePcF>CoPcF>FePcF.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号