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991.
Isolated polyfluorobenzene (PFB) molecules and their protonated forms are investigated by the AM1 method with full geometry optimization. The proton affinities of PFB are estimated for different protonated positions. The proton affinity of PFB averaged over all isomers is shown to decrease monotonically as the number of fluorine atoms in the molecule increases. The relative populations of different isomers of arenonium ions (AI) formed by PFB protonation are determined. From the calculated data, the value of + for the F atom in theipso-position is estimated as 1.00. The activation energies of the 1,2-hydrogen shifts in AI are calculated. The dependences of the proton affinity and the activation energies of 1,2-hydrogen shifts on the number of halogen atoms are found to have distinct characters for PFB and polychlorobenzenes. The physical reasons for these difference are discussed.Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 11, pp. 1878–1882, November, 1993. 相似文献
992.
Sandra Jiménez-Alonso Ana Estévez-Braun Ángel G. Ravelo Rafael Zárate Matías López 《Tetrahedron》2007,63(14):3066-3074
Several bis-pyrano-l,4-benzoquinones have been synthesized by a double domino Knoevenagel hetero Diels-Alder reaction. The synthetic approach is highly efficient allowing the construction of complex polycyclic scaffolds with six new σ-bonds. These reactions performed more efficiently and more rapidly using microwave irradiation. The resulting bis-pyrano-1,4-benzoquinones are the first examples of a double domino Knoevenagel hetero Diels-Alder reaction. Our approach represents a novel contribution to the chemistry of 2,5-dihydroxy-l,4-benzoquinones and the first general method for the synthesis of bis-pyranobenzoquinones. 相似文献
993.
Groups 5 and 6 metal chlorides such as MoCl5, WCI6, NbCl5 and TaCl5 were found to be simple and very efficientcatalysts for the aromatic H/D exchange reactions. Compared with other metal chlorides such as ZnCl2, SnCl4 and TiCl4, groups 5 and 6 metal chlorides showed better catalytic activity in the H/D exchange reaction of naphthalene with C6D6. Deuteration of anthracene using MoC15 as a catalyst proceeded within 24 h at room temperature. Other aromatic compounds such as toluene, diphenylmethane and 1,1,2-triphenylethane were also deuterated smoothly in C6D6 within 24 h at room temperature. 相似文献
994.
A unique process of chemical oxidation polymerization of aniline using manganese dioxide (MnO2) as the oxidizing agent in an aqueous medium is described. The reaction between aniline and MnO2 follows a mechanism by which the organic monomer is oxidized while the metal oxide undergoes reductive dissolution. The effects of the amount of oxidizing agent and aniline, pH and temperature of the reactive system, type of acid on the yield and conductivity of polyaniline are discussed. The resulting polyaniline was characterized by [R and UV-Vis spectrometry. Polyaniline with a conductivity of 12.5 S/cm was obtained using 0.033 tool of aniline oxidized by 0.023 tool MnO2 in the presence of 100 mL of 2.7 mol/L HCI at 25℃ for 4 h. 相似文献
995.
Vanessa Gouge 《Tetrahedron letters》2004,45(4):773-776
2,2-Difluoro-3-(2-hydroxy-1 R-phenylethylamino)-3 S-phenylpropionic acid 3, obtained by a Reformatsky-type reaction of ethyl bromodifluoroacetate with (4R)-2,4-diphenyloxazolidine, was used as a classical carboxylic acid in the Ugi reaction to prepare various difluorinated pseudopeptides 5a-n. Compounds 5 were then deprotected by hydrogenolysis to furnish difluorinated pseudopeptides 6. 相似文献
996.
Ag/Al2O3选择性催化丙烯还原氮氧化物表面反应机理的原位红外光谱研究 总被引:2,自引:0,他引:2
在富氧条件下Ag/Al2O3对以丙烯为还原剂选择性催化还原NOx的反应有很高的催化活性.本实验成功地利用原位红外光谱分析手段,在真实的催化反应条件下,探讨了丙烯选择性还原NOx的反应机理,证实了催化剂表面反应中间体Al-NCO和Ag-NCO虽在真空中稳定,但在实际反应条件下极为活泼.催化剂表面上R-ONO和R-NO2分解成NCO是整个反应的速度控制步骤.这一结论与在真空系统条件下对其反应机理的研究结果一致,证明了在这一反应体系中两种研究方法的相关性.同时本实验还从反应机理上探讨了催化剂的水蒸气中毒现象.水蒸气的存在阻碍了催化剂表面R-ONO和R-NO2的生成,并进一步阻碍了反应的速度控
制步骤,即R-ONO和R-NO2向Al-NCO和Ag-NCO的转化,但这是一种完全可逆的暂时中毒现象.结合相应的催化剂活性评价结果对表面反应机理进行了讨论. 相似文献
997.
离子液体体系中1-丁烯二聚反应的研究 总被引:8,自引:0,他引:8
研究了在强酸性AlCl3/Et2AlCl/[BMIM]Cl型离子液体体系中过渡金属化合物对1-丁烯二聚反应的催化作用.结果表明,[BMIM]Cl对强酸性AlCl3/Et2AlCl催化剂催化1-丁烯高聚反应有明显的阻聚作用,并显著提高了1-丁烯二聚的选择性.在过渡金属化合物中,含镍化合物对1-丁烯二聚反应有最好的催化效果.在最佳反应条件下,1-丁烯的转化率可达95.1%,二聚产物C8烯的选择性为85.8%.同时,对1-丁烯二聚反应的机理进行了初步探讨. 相似文献
998.
999.
研究了PtCl^2^-6接着PVP修饰电极及其催化动力学,用循环伏安法考察了电极的电化学性质,结果表明在酸性溶液中对Fe^2^+的氧化有显著的催化作用。采用旋转圆盘电极法,极化曲线法等就电极对Fe^2^+氧化催化过程的控制步骤及有关动力学参数进行了测定。 相似文献
1000.
负载Pt、Pd催化剂上NO-TPD和NO催化还原性能1)钟依均(浙江师范大学化学系金华321004)罗孟飞周碧袁贤鑫(杭州大学催化研究所杭州310028)关键词负载Pt、Pd催化剂NO-TPDCO-NO反应分类号O643.32氮氧化物(NOx)污染是... 相似文献