O-甲基己内酰亚胺和N-甲基己内酰胺的波谱分析

1948年Benson等将己内酰胺(1)和硫酸二甲酯在不同条件下反应,得到两个异构的甲基化产物.他们根据产物的反应性能指定一个产物为O-甲基己内酰亚胺(2),另一个产物为N-甲基已内酰胺(3).作者应用~1H NMR进一步证实了Benson等所推断的这两个化合物的结构.2和3的波谱数据只见过零星报道,且未作对比解析.本文除了探讨1和硫酸二甲酯的摩尔配比是否是反应生成2或3的主要因素外,还测定了2和3的紫外光谱、红外光谱、核磁共振谱及质谱.     

具有抗HIV活性的螺环缩酮类化合物合成研究: Didemnaketals C(1)～C(8)片段 的合成

以天然薄荷酮为原料,立体选择性地合成了具有抗艾滋病活性的化合物DidemnaketalsAC(1)～C(8)片段,(3S,5R,6S)-3-甲基-5,6-丙酮化物-7-氧代-辛酸甲酯及其6R异构体。     

膦、胂叶立德的化学与应用 XII. 对硝基苯基亚甲基三苯基膦、胂与2-全氟炔酸甲酯的反应以及(Z)3-全氟烷基 4-对硝基苯基-3-丁烯酸甲酯的立体专一性合成

溴化对硝基苄基三苯基 (1a)、 (1b)在碳酸钾存在下与2-全氟炔酸甲酯(2)在常温下反应, 生成加合物3(当M=As时)或3和4的混合物(当M=P时), 其中3的含量随反应温度升高而增加, 当反应温度为90℃时, 产物全部为3。4c加热时转化为3c。膦加合物3或4在甲醇-水中于封管内150℃加热, 发生P-C键断裂。两者都立体专一性地生成(Z)3-全氟烷基-4-对硝基苯基-3-丁烯酸甲酯(5)。胂加合物3在甲醇-水中回流, 发生As-C键断裂, 生成(Z)-5。对水解机理进行了研究。     

2,2,2-三氯乙基·甲基醚的红外和Raman光谱及其振动归属

本文给出了2,2,2-三氯乙基·甲基醚的红外(3500-40cm^-1)和Raman(3500-50'^-1)光谱以及液相Raman谱退偏比的首次实验数据。利用修正价力场的正则坐标计算完成了两种构型的正则模式和势能分布的计算,从而做出频率的振动归属。由红外谱线606(反式)和573cm^-1(旁式)相对强随温度变化的关系求出平均热函差为161±11cm^-1(1922±134J/mol),证明两种构型中反式较旁式稳定。     

硫化镉光催化氧化二苯甲醇的反应

半导体粉能对烯烃, 芳烃等的光催化氧化, 但效率低, 揭示其机理, 研究提高催化效率是研究半导体光催化的突出问题. 本文研究了硫化镉粉末光催化氧化二苯甲醇的反应, 发现能从硫化镉导带上捕获电子的物质都能促使电荷分离, 引发或加速反应, 而自由基猝灭剂却能完全猝灭反应. 本文进一步揭示了硫化镉光催化特性并探讨了反应机理.     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF BIS-[2-[[(2-ALKOXYPHENYL)IMINO]METHYL]-PHENOLATO-O,N,O]NICKEL(II)COMPLEXES AND THEIR NORBORNENE POLYMERIZATION

A series of salicylaldimines,synthesized in high yield via microwave-assisted condensation of salicylaldehyde and 2-alkoxyaniline were allowed to react with nickel chloride to form six-coordinated nickel complexes.These nickel complexes were carefully characterized,and the solid structure of la was elucidated by X-Ray diffraction.Activated with MAO,the nickel complexes showed good activity for homopolymerization of norbornene.Reaction parameters,such as the ratio of nickel precursor to MAO,monomer concentration,reaction time and the reaction temperature,as well as the nature of the ligands were found to have significant effects on the catalytic activity and some properties of the resulting polynorbornene.     

固体氨基酸中甲基碳自旋晶格弛豫的瞬态NOE效应

本文讨论了固体氨基酸中^1^3C-{^1H}的瞬态核Overhauser效应(NOE),指出当^1^3C自旋晶格弛豫时间T~1^C小于质子的自旋晶格弛豫时间T~1^H时,^1^3C自旋晶格弛豫过程将出现明显的瞬态NOE效应。固体L-异亮氨酸有四个不等价的甲基,其中一个基团满足上述条件,实验上观测到了这种明显的瞬态NOE效应,本文对这一事实作了讨论。     

金属卟啉化合物光谱化反应研究 Ⅱ. 周边取代与轴向配位对金属卟啉光敏化反应的影响

本文研究了中-四(对三甲胺基苯基)金属卟啉(MeTPI, Me=H2, Zn(Ⅱ),Cu(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Mn(Ⅲ), Co(Ⅲ))光敏化还原甲基紫精(MVI2)反应, 用动力学方程参数a, 诱导时间ti和初始反应速率v0来衡量光敏剂的优劣。同时讨论了不同的取代基以及不同的轴向配体对光敏剂光敏性的影响。结果表明: Zn(Ⅱ)TPI的光敏性较好; 含氮芳香有机碱对光敏剂起"增敏"作用, 并且通过引入带有正电荷的轴向配体, 使"增敏"效果更加显著, 同时发现, 脂肪胺起"降敏"作用。     

硝酸酯类分子力学参数的确定和应用

运用MM2(85年版)分子力学程序, 以硝酸甲酯、硝酸乙酯的实验结构为参比, 调试确定了硝酸酯类化合物的伸缩力常数(K~s)、弯曲力常数(K~b)和旋转力常数(V~1、V~2、和V~3)。用这套力场参数计算了硝酸甲酯、硝酸乙酯和硝化甘油的平衡几何构型、生成热和偶极矩, 计算结果与实验值和从头计算结果相一致。还用这套参数计算了结构未见报道的异基硝酸酯、丙烯基硝酸酯和苯基硝酸酯, 所得结果与MNDO全优化几何构型相符。