五甲川菁染料敏化SnO~2纳米结构多孔膜电极的光电化学研究

研究了五甲川菁敏化SnO~2纳米结构电极的光电化学行为。结合循环伏安曲线图及五甲川菁的光吸收阈值,初步确定五甲川菁染料电子基态和激发态能级位置。结果表明,五甲川菁染料电子激发态能级位置能与SnO~2纳米粒子导带边位置相匹配,因而使用该染料敏化可以显著地提高SnO~2纳米结构电极的光电流,使SnO~2纳米结构电极吸收波长红移至可见光区和近红外区,光电转换效率得到明显改善,IPCE值(单色光的转换效率)最高可达45.7%。     

新型氮杂大环化合物的研究3: 取代不对称多齿氮 杂大环化合物的合成、表征 与配位性能

合成了四种以Nsp^2和Nsp^3为配位原子的取代不对称多齿氮杂大环化合物,制备了它们与不同金属离子的配合物,通过元素分析和光谱表征,研究了配体的结构与其配位性能的关系。以吡啶环为侧链功能基的配体L^1和L^2可根据其环大小选择性地识别Na^+或K^+离子,与过渡金属离子形成1:1型配合物,而与Hg^2^+,Cd^2^+等离子则形成1:2型配合物。大环配体L^3与Co^2^+和Na^+离子形成的双核配合物中两个冠醚环和一个Na^+离子形成夹心配位结构。L^5环中有两个配位中心,因而可同时与两个Ru^2^+离子配位。L^1和L^2均表现出对不同金属离子良好的液膜传输性能和传输选择性。     

环糊精聚合物与苯醌的分子包合作用及其在酶电极中的应用

研究了水溶性环糊精预聚合物的存在对苯醌/氢醌体系在铂电极上氧化还原行为的影响, 根据伏安曲线讨论了该预聚合物与苯醌的分子包合作用。环糊精预聚合物与戊二醛缩聚反应而形成的不溶性聚合物膜用于葡萄糖氧化酶的固定化, 以制得新型的第二代葡萄糖电极。由于分子包合作用, 作为电子受体的苯醌在含酶的环糊精聚合物膜中具有较高的浓度, 从而加速了固定化酶的电子传递。测定了酶电极上BQ反应的动力学参数。     

同多钼酸掺杂的聚吡咯薄膜电极的制备及表征

用电化学聚合制备了同多钼酸掺杂的聚吡咯(IPMo/PPy)薄膜电极, 这种电极在硫酸水溶液中扫描时具有良好的稳定性,用循环伏安法,X射线光电子能谱(XPS), 现场紫外可见光谱电化学及电子自旋共振波谱(ESR)对这种修饰电极进行了表征     

基于染料吸收光谱的光导纤维pH传感器

基于固定化染料吸收光谱的原理,本文研究了将染料指示剂固定于阴离子交换膜上而制成的光导纤维pH传感器.实验结果与理论相符.固定化作用引起了染料pKa值的变化,也引起了吸收波长的位移,所提出的六个传感器可用于pH1.6-11.0范围内不同区间的pH测量.对传感器的响应特性及其影响因素也进行了必要的探讨.     

光电化学反应的催化III: 溶液中钴离子及用钴修饰的n-TiO2电极的光催化行为

在溶液中加入钴(II)离子能够催化n-TiO2电极上的光电化学析氧反应,增加光电流-电压曲线的充满因子.用钴修饰的n-TiO2电极能提高光电流,并催化溶液中铈(III)的光氧化反应.本文对这两种催化反应的机理进行了讨论.     

银-氯化钾-吡啶甲酸体系的表面增强Raman光谱

测试了吡喃甲酸的固体, 溶液和配合物的普通Raman光谱及其SERS光谱, 用 冲极谱测量吡啶甲酸在汞电极上的极谱氢催化波, 取得了半波电位数据, 估计了吡啶甲酸各个异构体的吸附能力, 结果指出吡啶甲酸的增强因子和吸附能力间有平行关系.     

碘离子阳极氧化扩散电流的研究

本文对碘化钠-碘浓溶液体系中碘离子阳极氧化扩散电流的性质进行了研究.指出在这种体系中,阳极扩散电流下由碘离子向阳极的扩散速度所控制,而是由阳极电解产物碘由电极表面向溶液中的扩散所控制;其极限扩散电流密度与本文中定义的碘的未饱和度ΔmI2.max成正比,后者是一个与通常所指的碘的不饱和度在意义和数值上都不相同的物理量。     

用溶出安培滴定法研究汞中金属互化物

本文提出以溶出安培滴定法测定汞中金属互化物的理论与方法,测得铜锌互化物的组成为Cu:Zn=1:1,铜铊互化物的组成为Cu~3Hg~4:TlHg~6=1:1,其条件生成常数的对数值为8.27和6.43。     

化学修饰电极的研究 XIII.聚乙烯二茂铁薄膜电极对抗坏血酸的电催化氧化

本文表明用旋转涂层法制备的聚乙烯二茂铁(PVFc)薄膜电极在水溶液和乙腈中, 0.3～1.0V(vs.SCE)电位范围内均可呈现二茂铁(Fe)的氧化还原峰. PVFc薄膜电极对水溶液中的抗坏血酸(AH2)在较宽的pH范围和较宽的浓度范围内均有良好的电催化氧化作用,为EC平行催化过程。利用旋转圆盘电极进行了催化过程动力学分析,求出了催化反应动力学参数.PVFc薄膜电极的稳定性和催化稳定性都较好.在AH~2浓度6x10^-^2～6x10^-^6mol/L范围内,催化峰电流与AH~2浓度呈良好的线性关系,有应用于分析AH~2的意义。