全文获取类型
收费全文 | 1972篇 |
免费 | 54篇 |
国内免费 | 295篇 |
专业分类
化学 | 791篇 |
晶体学 | 5篇 |
力学 | 15篇 |
综合类 | 4篇 |
数学 | 1352篇 |
物理学 | 154篇 |
出版年
2023年 | 3篇 |
2022年 | 5篇 |
2021年 | 8篇 |
2020年 | 15篇 |
2019年 | 43篇 |
2018年 | 47篇 |
2017年 | 26篇 |
2016年 | 31篇 |
2015年 | 36篇 |
2014年 | 38篇 |
2013年 | 109篇 |
2012年 | 58篇 |
2011年 | 88篇 |
2010年 | 118篇 |
2009年 | 142篇 |
2008年 | 158篇 |
2007年 | 149篇 |
2006年 | 117篇 |
2005年 | 97篇 |
2004年 | 81篇 |
2003年 | 52篇 |
2002年 | 82篇 |
2001年 | 83篇 |
2000年 | 82篇 |
1999年 | 100篇 |
1998年 | 78篇 |
1997年 | 64篇 |
1996年 | 38篇 |
1995年 | 39篇 |
1994年 | 36篇 |
1993年 | 23篇 |
1992年 | 42篇 |
1991年 | 29篇 |
1990年 | 20篇 |
1989年 | 23篇 |
1988年 | 17篇 |
1987年 | 12篇 |
1986年 | 13篇 |
1985年 | 12篇 |
1984年 | 15篇 |
1983年 | 9篇 |
1982年 | 13篇 |
1981年 | 9篇 |
1980年 | 7篇 |
1979年 | 15篇 |
1978年 | 19篇 |
1977年 | 11篇 |
1976年 | 6篇 |
1975年 | 2篇 |
1973年 | 1篇 |
排序方式: 共有2321条查询结果,搜索用时 15 毫秒
141.
以双表面活性剂(双极性头表面活性剂和三乙醇胺)为模板,以含有沸石次级结构单元的溶胶为前驱体,在碱性条件下合成了新型介孔分子筛MCM 48。研究了沸石前驱体和三乙醇胺对产物MCM 48形成的影响,XRD和TEM表征结果表明,样品具有较高的结晶度和规则的孔径;FTIR和N2吸附表征结果表明,产物MCM 48的孔壁中含有沸石的次级结构单元,从而使得样品具有更大的比表面积。产物的重芳烃轻质化反应催化活性表明,实验样品对重芳烃的转化率比常规的MCM 48高,转化率约高出11%,进一步证明了实验样品的孔壁中含有沸石的结构单元。 相似文献
142.
143.
144.
A. Marcilla A. Gómez-Siurana S. Menargues 《Journal of Thermal Analysis and Calorimetry》2007,87(2):519-527
A study of the catalytic degradation of EVA
copolymers under air atmosphere has been carried out using thermogravimety
(TG). Three commercial EVA copolymers and five zeolites and related materials
catalysts have been selected. The degradation process in air atmosphere involves
four main decomposition steps (as observed in TG), being more complex than
the corresponding process in inert atmosphere. The presence of MCM-41, HY
and H-β does not seem to noticeably affect to the overall degradation
temperature, despite the temperature of maximum reaction rate for the second
decomposition step being slightly displaced towards lower temperatures. Contrarily,
the presence of HZSM-5 and HUSY zeolites seems to displace the main stage
of the oxidative degradation process towards higher temperatures. Moreover,
the relative importance of the second and third decomposition step is different
depending on the amount and the nature of the zeolite mixed with the EVA sample.
The results obtained show that the presence of the catalyst also enhances
the formation of the carbonous residue. 相似文献
145.
采用浸渍法将甲草胺吸附到纯硅MCM-41(M41)介孔材料中, 以六甲基二硅氮烷(HMDS)为表面改性剂, 通过气-固反应对吸附了甲草胺的M41材料(Ach/M41)进行疏水改性, 得到了既具有高载药性又能有效延缓甲草胺释放的缓释体系Ach/TMS-M41. XRD、低温N2吸附/脱附、FT-IR和TG等分析结果表明, 甲草胺在M41中的吸附量高达0.381 g·g-1(质量分数为27.6%), 此时M41仍保持原有的孔道结构, 且甲草胺能完全分散于M41孔道中. 分别对Ach/M41和Ach/TMS-M41在水中的缓释性能进行了测试, 甲草胺释放率分别为62%和38.1%, 表明疏水改性对延缓甲草胺释放有较好的效果. 而且, 介孔材料孔壁对甲草胺具有明显的紫外屏蔽保护作用. 相似文献
146.
147.
Hong-Ping Lin Yah-Ru Cheng Chung-Rong Lin Feng-Yin Li Chang-Lin Chen She-Tin Wong Soofin Cheng Shang-Bin Liu Ben-Zu Wan Chung-Yuan Mou Chin-Yuan Tang Ching-Yen Lin 《中国化学会会志》1999,46(3):495-507
We report a “delayed neutralization” process for the preparation of highly-ordered aluminosilicate MCM-41 molecular sieves with high thermal and hydrothermal stability, and sharp pore size distribution. However, the structural order and pore size are dependent on the carbon chain length. In the mixture surfactant systems, the pore size of the MCM-41 materials could be fine-tuned. The pore size can be extended from 2.5 to 4.5 nm by adding a suitable amount of hydrocarbons. The tubular morphology of the MCM-41 material of 0.3 to 10 micrometers diameter, where the wall consists of coaxial cylindrical pores of nanometers MCM-41, can be obtained by careful control of the surfactant-water content and the rate of condensation of silica. An optimum condition for automatic synthesis of the hierarchical TWT structure has been accomplished. The addition of 1-alkanols as cosurfactant would not only improve the order of the MCM-41 hexagonal structure but also promote the formation of micrometer-sized hierarchical materials, for example: tubules-within-tubule and uniform-sized hollow spheres of diameter 5.0 ± 1.0 μm. However, the inside of the micron spheres has intricate structures possessing various topological genus ranks. The MCM-41 is a good supporter for Molybdenum oxide catalysts. The rate of deactivation in the catalytic reaction of ethyl-benzene dehydrogenation to styrene increases in the order: MT < MP < SiO2. The physically mixed samples have higher catalytic activity than impregnated ones. 相似文献
148.
TiO~2修饰的介孔分子筛MCM-41的合成、表征及光 催化性研究 总被引:12,自引:2,他引:12
首次以三种不同的含钛有机物为氧化钛的前驱体,合成了三种TiO~2呈单层分散状态的TiO~2修饰的介孔分子筛MCM-41,并以XRD,FT-IR,液氮温度下N~2吸附-脱附曲线,固体UV-vis漫反射等表征手段对其结构特征和氧化钛分散状态进行了研究。TiO~2在介孔分子筛MCM-41孔道中分散,MCM-41仍能保持骨架结构,没有晶相TiO~2生成;TiO~2与MCM-41孔道表面的≡Si-OH以化学键连接,生成Si-O-Ti键;TiO~2在MCM-41内孔壁呈均匀单层分散状态;TiO~2粒子的减小使其对紫外光的吸收发生明显的蓝移现象。并以苯酚降解反应为模型检验合成的具有光催化性的TiO~2修饰的MCM-41的光催化活性。 相似文献
149.
在Na2OSiO2CTABH2O四元水热体系中系统地考察了晶化温度对中孔MCM41分子筛合成及其骨架结构的影响。实验结果表明,提高晶化温度虽然能明显加快晶化速率,缩短晶化时间,但同时样品的结晶度和中孔骨架结构的有序度却被迅速破坏。这些特点与传统沸石的合成过程完全不同,其原因主要是合成MCM4l时所用的模板剂及其在合成中所起的模板作用与传统沸石完全不同。相对低的晶化温度(如100℃)有利于高质量和高热稳定性的中孔MCM4l分子筛的合成。 相似文献
150.
钌卟啉/MCM-41催化剂的制备、表征及性质 总被引:7,自引:0,他引:7
应用3氨丙基三乙氧基硅烷对MCM41 介孔分子筛进行了改性. 改性产物( 记为MCM41(m))具有较强的装载钌卟啉[Ru( Ⅱ)L(CO)(EtOH)] (L= mesotetrakis(4clorophenyl)porphyrin) 的能力. 制备了裹载0-1% ~8-3 % 钌卟啉的产物( 记为Ru/ MCM41(m)) . 应用X 射线衍射、差热热失重分析和紫外可见光谱等方法对裹载产物进行了表征. 结果表明,钌卟啉在MCM41(m) 孔道中是以单分子态存在,而不是以晶态存在. 装载后钌卟啉仍保持其基本结构,并且热稳定性增加. 轴向配体取代反应使钌卟啉固定在MCM41(m) 孔道表面上. 低钌含量的Ru/MCM41(m) 具有高催化活性,这是有效的位置分离和扩散孔道通畅的结果. 以0-1 % Ru/MCM41(m) 和自由的钌卟啉为催化剂进行的6 种烯烃的氧化反应结果表明,前者的催化转换数是后者的20 ~40倍.Ru/ MCM41(m) 催化剂具有特殊的形状选择性,较长的寿命, 并且容易过滤回收. 相似文献