关于聚乙烯分子链均方回转半径的进一步讨论

本文考虑到氢原子的影响, 用矩阵代数的方法重新推导了聚乙烯分子链的均方回转半径。在我们得到的公式中若忽略氢原子的质量时, 就简化到Flory的公式。具体数值计算得到聚乙烯分子链均方回转半径对分子量的依赖关系是:〈S^2〉^1^/^2=0.44M^1^/^2比较θ-溶剂的实验数据: ⅹ〈S^2〉^1^/^2~w=0.45±0.08M^1^/^2~w是符合得很好的。     

有机硼酸盐的化学II. 三烷基炔基硼酸锂与CO2反应过程中转移烷基的立体构型问题

本文研究了三烷基炔基硼酸锂与CO2 什应过程中转移烷基的立体构型问题,发现在该反应过程中烷基转移时其立体构型保持不变.这一特点对合成具有特定结构的有机化合物有一定意义.     

关于电负性均恒原理

9分子中某原子实际所具有的电负性, 可确定如下:计算结果表明, 据电负性均恒原理分子中一个键两边的基甲电负性相等, 并不是分子中所有原子的电负性都会相等.     

东亚马氏钳蝎哺乳动物类神经毒素III的快原子轰击酶谱分析

应用快原子轰击酶谱分析检验了东亚马氏钳蝎哺乳动物类神经毒素III的氨基酸序列,对前人用Edman降解法测定的序列作了两处修正:(1)第60位氨基酸残基是脯氨酸而不是色氨酸;(2)C-端氨基酸是组氨酸而不是甘氨酸。分别用羧肽酶B降解和部分胰蛋白酶酶解后的质谱数据进一步证实了以上的修正。在分析中采用了化学修饰方法以减少表面抑制效应,从而得到完整的快原子轰击酶谱。     

乙二胺化锂作为炔键移位试剂

炔键由碳链中间向端基移位的反应是合成端基炔类化合物的有效办法,对于昆虫信息素,长链脂肪酸及其衍生物等的合成都是非常有用的.Brown 等首先报道以1,3-丙二胺为溶剂,3-氨基丙胺化钾(KAPA)为试剂进行反应,收率很好.但反应过程中产生大量气泡,     

SmCl3-CaCl2-LiCl体系相图的研究

利用DTA研究了SmCl3-CaCl2-LiCl三元体系的相图。发现该体系有对应SmCl3,CaCl2, LiCl, 2SmCl3·LiCl的四个液相面、五条两次结晶线、一个三元低共熔点E[23.0(mol%)SmCl3, 19.5(mol%)CaCl2, 282℃]、一个三元转熔点P[28.5(mol%)SmCl3,22.0(mol%)CaCl2, 370℃]。     

H原子和SiH2Cl2抽提反应的理论研究

对H+SiH2Cl2反应进行了详细的理论研究,理论证明了抽提氢的通道是唯一可行的反应通道。并在从头算给出的电子结构信息基础上,用变分过渡态理论(CVT)加小曲率隧道效应校正(SCT)等方法对该反应进行了直接的动力学研究,得到该反应的理论速率常数,并详细讨论了各动力学参数沿反应坐标的变化。在较宽的温度范围内,反应速率常数表现出非Arrhenius行为,用三参数公式似合了速-温关系式,为k(T)=(1.32×10^-22)T^3.67exp(-26/T)。理论计算的速率常数与实验数值符合得很好。     

硼酸盐水溶液热力学研究II: H3BO3-LB(OH)4-LiCl-MgCl2体系

在278.15～318.15K下, 测定了无液电池(A), Pt, H2│B(OH)3(m1),LiB(OH)4(m)2, LiCl(m3), MgCl2(m4)│AgCl, Ag和电池(B), Pt, H2│B(OH)3(m1), LiB(OH)4(m2), MgCl2(m4)│AgCl, Ag的电动势。利用Debye-Huckel外推法和多项式拟合法确定了硼酸镁离子对[MgB(OH)4^+缔合常数pKt, 并得到了经验方程pKt=A1+A2/T+A3T以及缔合过程的其他各标准热力学量, 同时指出缔合熵是形成[MgB(OH)4^+]离子对的推动力。     

含氮D-A加合物的自然杂化轨道研究

采用无参数Fenske-Hall资洽场分子轨道方法计算了氨的三类给予-接受型(D-A)加合物:氢键和锂键型H~3N-AX(A=H,Li;X=F,CI).孤对-空位型H~3N-BX~3(X=H,F,CI,Br)和孤对-σ型H~3N-XX'(X,X'=F,CI)的电子结构. 利用所得波函数对上述体系进行了自然杂轨道分析,给出了三类加合物D-A作用的定域图象. 将分子价的概念推广D-A作用体系的研究,结果表明,在形成D-A加合物时,氨分子价的增量与D-A作用强度呈单调变化,进而提出了用分子价来衡量加合物中D-A相互作用的强弱, 指出了它们相互作用的共通特征在于使分子价的不饱和性得到补偿.     

Li/Li(100)面自扩散体系的理论研究

本文应用对势方法构造了Li/Li(100)表面缺陷体系的吸附扩散相互作用模型势,考察了各种台阶、扭结、空位等表面缺陷对锂原子表面吸附扩散行为的影响。根据缺陷表面体系结合能和表面扩散活化势垒的结果,提出和分析了捕获能力和捕获网链的概念。