25℃时MgCl2-H2O-酰胺(DMA,DMF, FA)三元体系的相平衡

本文报道三元体系MgCl2-H2O-DMA(I), MgCl2-H2O-DMF(II)和MgCl2-H2O-FA(III)25℃时的溶解度与饱和溶液的折光率、密度和粘度等物理化学性质, 给出了这些体系的溶度图和性质图。其中体系I和III属首次报道, 体系II的结果较好地解释文献中存在的分歧。     

The Detection of Two Lithium Species in the Blood Serum of Mental Patients

Abstract

Li FT-NMR was used for the detection of different lithium species in human serum. Two serum samples from mentally ill patients undergoing lithium treatment were studied. Both samples gave spectra with a major peak corresponding to aqueous lithium ion and a much smaller peak at ?0.3 ppm relative to the lithium ion peak. Two serum samples from normal persons were spiked with lithium but the resulting spectra showed only the lithium ion peak.     

有机锂化合物中化学键的性质——-反式1,2-二锂代乙烷、1,2-二锂代乙烯和1,2-二锂代乙炔分子中化学键的abinitio研究

用从头计算法计算了电荷密度图和各从是分子轨道的键强参数.结果表明,三个标题化合物的稳定构型都存在双桥式四中心键.追其原因是:这种构型有利于Li的2p轨道的吸电子效应,这种效应可使C-Li键增强.此外,也发现这三个化合物中C-C键的强度大于C=C键,而后者又比C=C键为强,本文亦讨论了这种"反常"的原因.     

氢原子共线交换反应的动力学计算 II: 在反应势能面上Cl+HCl(ν)碰撞对的振动去激

本文用一维量子散射方法, 计算了氢原子交换反应Cl+HCl(ν≤3)→ClH(ν'≤3)+Cl,得到了各振动态间反应和非反应非弹性几率。结果表明反应和非反应非弹性几率均呈振荡变化。反应与非反应去激几率相差不大, 预期在Cl原子与HCl(ν=1,2,3,)碰撞去激过程中, 反应和非反应散射都是一种有效的机理; 此与Wilkins的轨迹结果相符。去激几率与始终态振动量子数密切相关, 我们归纳出公式: P~ν~ν~'≈10^ν^+^ν^'^-^2^(^ν^'^'^+^1^)P~ν~ν~'~',(ν>ν'>ν')。与Moor的实验结果符合较好。     

暗霉素的快原子轰击(FAB)质谱

快原子轰击(fast atom bombardment,简称 FAR)质谱是八十年代开发的质谱新技术.这种在室温条件下用具有一定能量的中性原子轰击样品进行离子化的技术特别适用予热稳定性差、难挥发、强极性样品的分析.我们用 FAB 对七个暗霉素(nebramycin)抗生素组分进行结构测定,获得了较满意的结果.暗霉素属氨基糖苷类抗生素.我们从我国土壤中分离的菌株发酵液中提取暗霉素复合物及其水解产物,并分离和鉴定了七个单一组分.这七个化合物(1～7)的结构如下:     

两个氢、氮、氧或氯原子间的Van der Waals能

根据气体的VanderWaals常数和两个氢原子间的VanderWaals能之理论值,计算了两个氢、氮、氧或氯原子间的VanderWaals能。     

电动势法对LiCl-Li~2SO~4-H~2O体系25℃热力学性质研究

用自制的锂离子选择电极和经典Ag-AgCl电极,测定25℃时LiCl-Li~2SO~4-H~2O三元体系中离子强度0.01～6.0mol.kg^-1的LiCl平均活度系数.,由实验数据,用多元线性回归法求取Pitzer方程、Harned方程的离子作用参数和系数,并用上述方程计算LiCl在混合溶液中的平均活度系数,分别以Inγ~±LiCl和logγ~±LiCl的形式与实验值进行比较,标准偏差均小于0.008.本工作测得的LiCl平均活度系数的自然对数与等压法测定的渗透系数拟合的Pitzer方程参数计算值比较,标准偏差为0.0097.同时计算了Li~2SO~4在该体系中的平均活度系数和混合溶液的渗透系数以及混合超额自由能.     

1^H、7^Li、23^Na、133^Cs NMR研究含氮大环醚双内酯和大环胺双内酰胺的配合性能

本文报道1^H、7^Li、23^Na、133^Cs NMR测定N, N'-二羧甲基大环醚双内酯(1-4)和大环胺双内酰胺(5), N-对甲苯磺酰基大环醚双内酯(6, 7), 4'-丹磺酰氨基苯并-18-冠-6(8)与Li^+、Na^+、K^+、Cs^+、Cd^2+和Pb^2+金属离子的配位作用, 并以非线性最小二乘法拟合计算了配合物的形成常数; 同时, 发展了一种用133^Cs NMR测量冠醚和碘离子竞争配合Cs^+的配合物形成常数的新技术。     

d^3的C2v电子能级和CoCl4^2电子光谱解析

本文计算了d^3电子组态在C2v场中的全部能量矩阵元, 微扰算符包括静电算符、晶场算符和旋轨偶合算符, 讨论了拟合了Cs2CoCl4的电子光谱。     

用毛相色谱分析研究由Me2SiCl2与Li合成(Me2Si)6的反应

用气相色谱分析由Me2SiCl2(1)与Li在各阶段反应的生成物, 发现除偶联反应外, 还有环化、环转化平衡、聚合和裂解等反应, 它们随反应条件的改变而变化。当反应液中含有催化量的Me3SiSiPh3(2)时, 可以促进热力学稳定的(Me2Si)6的生成, 进一步证明了亲核试剂对合成(MeSi)6的催化作用。在一定的反应条件下, 产物的收率达80%以上。