a,ω-二羧基-甲基丙烯酸丁酯低聚物的合成及MS分析

利用传统自由基聚合法,在四氢呋喃溶液中自由基引发聚合甲基丙烯酸丁酯单体而得到ω-羧基-甲基丙烯酸丁酯低聚物(CTBMA)(分子量在1500左右);利用CTBMA末端酯基的反应特性,在二氧六环/水/KOH混合溶液中皂化CTBMA,使之转化为α,ω-羧基甲基丙烯酸丁酯低聚物(di-CTBMA);研究了溶剂的类别、反应时间等反应条件对皂化产物结构的影响;利用MALDI-TOF-MS及LSIMS对皂化各阶段产物进行了分析监测.实验表明,在适当的皂化条件下,CTBMA皂化时主要为末端酯基转化为羧基,相应得到的产物di-CTMBA具有很好的结构特性,其官能团度(functionality)接近2.     

表征固体超强酸性的新方法-正丁烷异构化反应的原位~(13)CMASNMR谱

室温下SO_4~(2-)/ZrO_2催化剂（SZ）上~(13)C标记的丁烷异构化反应的原位 ~(13)C MAS NMR谱研究结果表明：其反应动力学符合Langmuir-Hinshelwood一级可 逆表面反应动力学公式，由该动力学公式计算得到的反应速率常数可以用于衡量固 体催化剂的表面超强酸性。这种新的表征方法显示采用一步-醇热-超临界干燥综合 技术合成的SZ催化剂不仅比表面和硫酸根含量高，而且其超强酸性和异构化反应活 性均明显优于常规法合成的催化剂，具有良好的应用前景。     

通过Michaelis-Arbuzov重排合成新型

α-溴代-叔丁基甲基酮和3-取代2,2-二甲基环丙烷羧基氯化物与亚磷酸酯反应,生成膦酸酯,并描述了膦酸酯的溴化反应.     

葡萄糖和水混合溶液中多组份电解质溶液热力学I: HCl-NaCl-D-glucose-H2O体系(5-45℃)

本文在恒定葡萄糖质量百分数x=10%的条件下,应用电动势法测定无液体接界电池(A)和电池(B)的电动势: Pt,H2(1.013X10^5 Pa)|HCl(m),D-Glucose(x),H2O(1-x)|AgCl-Ag Pt,H2(1.013X10^5 Pa)|HCl(ｍA),NaCl(ｍA),D-Glucose(x),H2O(1-x)|AgCl-Ag (B) 根据电池(A)电动势确定混合液中的Ag-AgCl电极的标准电极电势,讨论了HCl的迁移性质;利用电池(B)的电动势确定了HCl在该体系中的活度系数γA,结果表明,在恒定总离子强度下,HCl的活度系数服从Harned 规则。在溶液组成恒定时,lgγA是温度倒数1/Τ的线性函数,进一步讨论了混合物中HCl的相对偏摩尔焓,计算了HCl的介质效应。     

一种简易的光活性1，1′－联二萘酚合成方法

筛选出两种较好的1，1′－联二萘酚拆分剂L－TAC－TMEDA（收率75％，86％ ee）和L－PAC（酒石酸）－TMEDA（收率67％，71％ee)，同时以L－PAC（脯氨酸） 、TMEDA和CuCl的配合物PTCu为催化剂，在空气中催化剂量为1.5mol时，用氧化耦 合方法不对称合成了光活性联二萘酚，收率70％，35％ee，且回收的催化剂不需活 化，可直接重复使用。     

卤代乙酸在水-DMF混合溶剂中的电离热力学研究

用LKB2277 BioActivity Monitor测定了298.15K时, 乙酸、氯乙酸、溴乙酸和碘乙酸在水-DMF(N, N-二甲基甲酰胺)混合溶剂中的标准电离焓, 计算了相应体系的标准电离熵。用溶质和溶剂相互作用的观点讨论了实验结果。     

粉状白钙酸的研究III.从粉状白钨酸制备偏钨酸铵和偏钨酸有机铵酸以及它们的性质研究

本文继活性状白钨酸的制得,用其制备偏钨聚钠后,进一步报道了以粉状白钨酸为出发点的偏钨酸铵(NH4)6[H2(W3O10)4].nH2O、偏钨酸乙基铵、二乙基铵、三乙基铵和四乙基铵盐的合成及部分性质研究。同法还制得偏钨酸三正丁基铵,经化学分析其组成接近[(n-C4H9)3NH]6[H2(W3O10)4],与文献报道的"酸式盐"[(n-C4H9)2NH]5H[H2(W3O10)4]不同。     

CIS-双(氯乙酸)一2,3一二甲基一2,3一丁二胺合铂配合物的晶体结构和电子结构

测定了CIS-双(氯乙酸)-2,3-二甲基-2,3-丁二胺合铂,CIS-[PtDMBA(ClCH2CO2)2]配合物的晶体和分子结构。晶体的空间群为P212121。晶胞参数a=9.866(4)A,b=16.356(2)A,c=19.501(4)A;Z=8。由Pattersou函数导出Pt原子坐标参数,Fourier和差值Fourier电子密度函数法得到全部非氢原子坐标参数,用块矩阵最小二乘法精修所有的结构参数,最终一致性因子r值为0.061。每个分子中,Pt(II)取四配位平面四边形构型。DMBA以及双齿与Pt(II螯合成五元环。分子中N-Pt-N-和O-Pt-O的平均键角分别为80.3℃和80.8℃。由于DMBA螯合配位,使平面正方形畸变,与Pt配位的两个氯乙酸根的键合原子间距离为2.6A。用CNDO/2方法研究了配合物电子结构,解释了配合物具有较特殊的O-Pt-O,N-Pt-O-键角的原因,并讨论了配合物的结构与抗癌活性间的关系。     

(R)-N-(β-三氯锗取代丙酰基)TTCA酯的合成及其倍半氧化物

β-三氯锗取代丙酰氯1a～1c与(R)TTCA酯反应, 得到光学活性的(R)-N-(β-三氯锗取代丙酰基)TTCA酯3a～3d([α]D^2^0-86.00～-94.35ⅲ)及光学活性的β-三氯锗取代丙酰氯2a～2d。化合物3a～3d经水解得到(R)-N-(β-取代丙酰基)TTCA酯基锗倍半氧化物4a～4d, [α]D^2^0-44.48～-77.00ⅲ。用半经验量子化学MNDO方法研究了反应物和产物最优构型的电子结构及反应的焓变。