应用荧光偏振技术研究双官能团分子的分子内能量迁移

分子间或分子内的电子激发态能量转移是重要的初级光化学过程之一。本工作利用荧光偏振技术研究了双-β-萘甲酸多次甲基二醇酯(B_n,n=2,3,4,5,10)在玻璃态异戊烷(77K)和聚甲基丙烯酸甲酯薄膜中的分子内能量迁移,发现能量迁移效率随多次甲基链长度的增加依次降低;测定了β-萘甲酸酯发色团能量迁移的临界距离约为30(?);讨论了分子内和分子间能量迁移对荧光去偏振的影响。B_n的分子结构式为:     

有限层Langmuir-Blodgett类晶型薄膜微观结构与超分子结构的小角X-射线散射研究 I: 硬脂酸镉盐膜系

本文应用小角X-射线散射,参考方介石与硬脂酸结晶结构,为硬脂酸镉盐膜系设计了七种可能的分子链模型,在微机上进行拟合研究。结果指出:链倾角Ach～24-27°，与β-硬脂酸结晶相近;碳键角Acc～115°,比正四面体模型有所扩张;链端羧酸镉属离子键结构,而非文献习用的共价键结构;堆砌缺陷d约0.156nm,小于文献值约0.1nm;酸/皂剂量比x=0.8-1.0,因制膜条件变化而不同;界面对链堆砌有明显影响。总之,小角X-射线散射可对超薄L-B薄膜(<10nm)的精细结构进行有效的研究。     

高三尖杉酯碱的合成及其差向异构体的分离鉴定

1-溴-4-氧戊烷的乙二醇缩(1)的格氏试剂,与草酸二乙酯反应, 得2,6-二氧-6-乙二醇缩酮庚酸乙酯(2). 2经相应的钠盐3丶酰氯4再转化成-α-酮酰基三尖杉碱(5). 5经Reformatsky 反应, 酸性水解后与碘甲烷的板氏试剂反应. 所得产品经pH梯度萃取并结合氧化铝干柱层析纯化, 得到高三尖杉酯碱及其差向异构体的混合物8. 然后制成苦味盐, 经分级结晶, 再分别转化成游离碱8a及8b.8a的1h NMR, IR(film). 和TLC 与天然高三尖杉酯碱完全一致. 8b的MS 和IR 与8a极为相似, 但它们的1HNMR 却有明显差异, 因此可以确定它们互为差向异构体.     

五内酯E和长南酸的分离与结构

从浙江临安产的长梗南五味子(Kadsura longipedunculata Finet. etGagnep.)根皮中分得2个新三萜化合物: 五内酯E(Schisanlactone E, 1)和长南酸(changnanic acid 2)以及3个已知物: 五内酯B(schisanlactone B,3)、meso-二氢愈创木脂酸(meso-dihydoguaiaretic acid,4)和β-谷甾醇(β-sitosterol,5)。1和2在体外对白血病p-388细胞有明显地抑制作用, IC50分别为1μg/mL和10μg/mL。本文报道其分离、鉴定与结构研究。     

5-(2,4-二氯苯氧亚甲基)-2-芳酰胺基-1,3,4-噻二唑的合成

研究了对1-(2,4-二氯苯氧乙酰基)-4-芳酰基氨基硫脲的酸催化环化, 它在酸催化下的环化是定向进行的, 环化途径是生成中间体后脱水而得到5-(2,4-二氯苯氧亚甲基)-2-芳酰胺基-1,3,4-噻二唑, 产物的结构经元素分析, 红外, 核磁以及质谱方法确证。     

硝酸银一氨一吡啶甲酸体系的阴极过程研究I. 反应历程

在电位法丶纸上电泳法研守硝酸银一氨吡啶甲酸体系配合物组成的基础上, 采用线性电位扫描丶时间电位法丶旋转圆盘电极和示踪原子等方法研究了该体体系的阴极过程和吡啶甲酸的作用. 结果表明, 当溶液中硝酸银颔量为5x10- ⅲm, Ph=9.2 , 银(I)丶氨和吡啶甲酸的摩尔比为1;2.5:5左右时, α-吡啶甲酸体系在一定过电位区, 存在混合配体配合物的均相前置转化速率控制步骤, 而β(或γ)-吡啶甲酸体系则在相同条件下不同程度的吸附. 在此芋础上,分别探讨了电极反应的历程以及吡啶甲酸对电极过程的影响.     

含μ3-O三核混合铁铬醋酸配合物的骨架振动和简正坐标分析

在4000-100cm^-^1波段范围内测定了含μ3-O三核混合铁铬醋酸配合物[FeCr2(μ3-O)(μ-O2CCH3)6(H2O)3]·NO3·xH2O和[Fe2Cr(μ3-O)-(μ-O2CCH3)6(H2O)3]·NO3·xH2O的红外光谱。采用简化的普遍价力场对它们简化的骨架模型FeCr2O16和Fe2CrO16进行了简正坐标分析。振动基频的计算值与观测值符合良好, 两者平均偏差无小于1.50%。计算结果支持了振动谱带的归属和精修的力常数的合理性。     

三碘化铝促进的α-溴代酮与羰基化合物的Aldol反应

在现场制备的三碘化铝促进下，α-溴代酮与羰基化合物发生脱溴的Aldol反应以中等到良好的产率生成β-羟基酮，这一反应也表现出很高的syn选择性。     

一叶秋碱全合成的研究-中间体α-羟酮的合成

α-羟酮是中枢神经药物叶 碱 合中的重要中间体。本文以不同路线合成了α羟酮, 并通过与天然降解物进行光谱对照确定了结构。