三碘化铝促进的α-溴代酮与羰基化合物的Aldol反应

在现场制备的三碘化铝促进下，α-溴代酮与羰基化合物发生脱溴的Aldol反应以中等到良好的产率生成β-羟基酮，这一反应也表现出很高的syn选择性。     

一种简易的光活性1，1′－联二萘酚合成方法

筛选出两种较好的1，1′－联二萘酚拆分剂L－TAC－TMEDA（收率75％，86％ ee）和L－PAC（酒石酸）－TMEDA（收率67％，71％ee)，同时以L－PAC（脯氨酸） 、TMEDA和CuCl的配合物PTCu为催化剂，在空气中催化剂量为1.5mol时，用氧化耦 合方法不对称合成了光活性联二萘酚，收率70％，35％ee，且回收的催化剂不需活 化，可直接重复使用。     

有机硼化合物的一些新的高选择性反应

首次发现二氧化碳在加压下能羧基化三烷基炔基硼酸锂,反应中,二氧化碳攻击炔基的β-碳子,一个烷基从硼迁移到炔基的α-碳,随后质子化给出立体选择的(Z)-α,β-不饱和羧酸.     

(R)-N-(β-三氯锗取代丙酰基)TTCA酯的合成及其倍半氧化物

β-三氯锗取代丙酰氯1a～1c与(R)TTCA酯反应, 得到光学活性的(R)-N-(β-三氯锗取代丙酰基)TTCA酯3a～3d([α]D^2^0-86.00～-94.35ⅲ)及光学活性的β-三氯锗取代丙酰氯2a～2d。化合物3a～3d经水解得到(R)-N-(β-取代丙酰基)TTCA酯基锗倍半氧化物4a～4d, [α]D^2^0-44.48～-77.00ⅲ。用半经验量子化学MNDO方法研究了反应物和产物最优构型的电子结构及反应的焓变。     

固相配位化学反应研究XXXIX. 四氰合镍酸钾与固体有机酸在室 温下的固相反应

本文用红外、紫外可见漫反射、X射线粉末衍射和四极质谱等实验手段,研究了四氰合镍酸钾一水合物与草酸、丙二酸、反丁烯二酸、丁二酸、己二酸的固相反应,发现K~2[Ni(CN)~4].H~2O与一些固体酸在室温下就发生反应,生成Ni(CN)~2.xH~2O,并放出HCN气体。由产物与反应物相对含量大小,得到固体有机酸的酸性强弱顺序为:草酸二水合物>丙二酸>反丁烯二酸>丁二酸>己二酸。讨论了可能的反应机制。     

卤代乙酸在水-DMF混合溶剂中的电离热力学研究

用LKB2277 BioActivity Monitor测定了298.15K时, 乙酸、氯乙酸、溴乙酸和碘乙酸在水-DMF(N, N-二甲基甲酰胺)混合溶剂中的标准电离焓, 计算了相应体系的标准电离熵。用溶质和溶剂相互作用的观点讨论了实验结果。     

2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯与钕的萃合物在正己烷溶液中的结构研究

2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯[HEH(EHP)]是一种良好的萃取剂, 已被广泛地应用于稀土和钴和镍的分离[1,2]。对于它的萃取性能和机理已作过大量的研究。本文针对用HEH(EHP)萃取分离稀土时必须保证萃取剂与有机相稀土含量的摩尔比大于6, 否则即发生乳化现象, 利用蒸气压渗透法及红外光谱为手段, 研究了HEH(EHP)与钕所生成的萃合物在溶液中的存在形式及结构, 阐明发生乳化及破乳过程的实质。     

粉状白钙酸的研究III.从粉状白钨酸制备偏钨酸铵和偏钨酸有机铵酸以及它们的性质研究

本文继活性状白钨酸的制得,用其制备偏钨聚钠后,进一步报道了以粉状白钨酸为出发点的偏钨酸铵(NH4)6[H2(W3O10)4].nH2O、偏钨酸乙基铵、二乙基铵、三乙基铵和四乙基铵盐的合成及部分性质研究。同法还制得偏钨酸三正丁基铵,经化学分析其组成接近[(n-C4H9)3NH]6[H2(W3O10)4],与文献报道的"酸式盐"[(n-C4H9)2NH]5H[H2(W3O10)4]不同。     

RCH=CH2与过氧甲酸反应的量子化学研究

本文用MINDO/3方法研究了烯烃RCH=CH2(R=H, CH3, CHO和NO2)与过氧甲酸反应的机理。研究结果表明, RCH=CH2与过氧甲酸反应是亲电反应, 在加热条件下较容易进行。乙烯与过氧甲酸反应的过渡态具有局部对称结构; 若R为取代基时, 这种对称性不复存在, 对于R为给电子基, 过氧基的氧偏向与取代基相连的乙烯碳原子, R为吸电子基, 过氧基氧偏向乙烯的另一碳原子; 取代基的给、吸电子能力越强, 过渡态偏离对称结构越显著, 活化势垒降低或升高也越大。