第五,六族元素的有机皂化合物在有机合成中应用的研究 XIX:全氟丁炔-[2]酸仲丁酯的合成及其化反应

The intramolecular Wittig Reaction has been applied to the synthesis of sec-butyl perfluorobutynoate. the saponification of the product with aqueous sodium hudroxide gave 3-sec-butoxy-4, 4, 4-trifluoro-(2) butenoic acid and 4, 4, 4-trifluoro-3-oxobutyric acid in 1:5 ration.     

酵母丙氨酸转移核糖核酸3'-端十九核苷酸(58-76)的合成

研究了两个低聚核糖核苷酸的3′-端磷酸化方法.以3′-端带磷酸单酯的低聚核苷酸为供体,用T_4 RNA连接酶将AUUC,CGGA,CUCGUCCA和CCAp等按低的供受体摩尔配比(1∶1.1至1∶2),以87～90％的连接率合成了相应于酵母丙氨酸转移核糖核酸3′-端53～76核苷酸顺序的十九核苷酸AUUCCGGACUCGUCCACCAp.     

脱卤亚磺化研究——连二亚硫酸钠作为新的脱卤亚磺化试剂

全氟碘代烷与亚硫酸盐发生单电子转移反应生成全氟亚磺酸盐;连二亚硫酸钠水溶液热分解时,ESR表明生成SO_2~-主阴离子自由基,这两者促使我们尝试用连二亚硫酸钠代替亚硫酸盐与全氟卤代烷反应.实验表明对于全氟碘代烷及溴代烷它是一种有效的     

氯灭酸与消炎痛稀土盐类的研究

在醋酸钠-甲醇溶液中,制备了两种非甾体抗炎药——氯灭酸、消炎痛的稀土盐类三十一个.研究了它们的溶解性,测定了它们的UV、IR、X射线粉末衍射、热谱和电导.确定化合物的组成为Ln(Ch)_3·nH_2O,Ce(Ch)_4·H_2O和Ln(Ind)_3·mH_2O(Ln=各种稀土离子;Ch=氯灭酸酸根;Ind=消炎痛酸根,n=1～2,m=3～5).动物试验表明,它们的毒性比相应的氯化物为小.     

外型-1,4-氧桥-环己基-2,3-二羧酸的晶体及分子结构

外型-1,4-氧桥-环己基-2,3-二羧酸晶体属单斜晶系,空间群为P2_1/n;晶胞参数为:α=5.594(3)A,b=11.178(7)A,c=14.675(11)A,β=91.46(5)°;Ζ=4.从直接法得到结构的初始模型,经块矩阵最小二乘修正后,最后的R值为0.072.在晶体中,分子间的O—H…O氢键将分子连接成层型氢键体系.使用自编的CNDO/2程序,计算得电子的能量、分子的总能量、偶极矩及各原子的电荷密度和净电荷.     

含氟磺酰胺和聚含氟磺酰胺的合成

为了合成聚含氟磺酰胺,进行了含氟磺酰氟与胺、含氟磺酰氯与胺及含氟磺酰胺钠盐与含氟磺酸酯或碘代烷反应的三种模型反应。制得了十七种新的含氟磺酰胺R_fO(CF_2)_2SO_2NR~1R~2(1a～1h),R~1R~2NSO_2R_fSO_2NR~1R~2(2a～2h)及[Cl(CF_2)_4O(CF_2_2SO_2NH(CH_2)_3]_2(3)。应用第三种合成途径制备了两种聚含氟磺酰胺,测定了它们的元素组成,IR.~(19)F NMR,M_n,T_g,断裂强度,热及化学稳定性。     

手性卟啉化合物聚集体与DNA 的相互作用: 电子吸收光谱 和圆二色光谱研究

使用电子吸收光和圆二色(circulardichroism,CD)光谱研究了手性氨基酸卟啉锌配合物(Thr---TPPZN)聚集体与DNA之间的相互作用,这种螺旋结构的手性卟啉聚集体能与DNA结合,L－Thr----TPPZN聚集体与DNA作用量是通过氨基酸残基与DNA的磷酸链形成氢键,结合模式为外部结合,而D----Thr--TPPZN聚集体与DNA作用除了存在以上这种氢键作用之外,卟啉单元还能部分地插入DNA中,与DNA的碱基对形成π-π堆积作用。L--Thr---TPPZN和D--Thr--TPPZn聚集体与DNA结合模式不同是由于L-------Thr----TPPZn聚集体的左手螺旋结构与DNA的右手螺旋结构不匹配,而右手螺旋结构的D--Thr-----TPPZN聚集体能嵌入同样是右手螺旋结构的DNA中。     

多糖与生物探针相互作用机理的研究: 透明质酸与天青A的反应

应用光谱法研究秀明质酸(HA)与天青A(AA)的相互作用机理,考察了反应体系中pH和AA/HA摩尔比对相互作用的影响,测得AA-HA复合物吸收光谱产生蓝移效应所需的临界AA/HA摩尔比1.28×10^3,HA对AA的最大结合数3.22×10^3,实验值与理论值完全一致,对多糖与生物探针的相互作用机理提出了合理的解释。     

d三空位杂多阴离子XW~9O^1^0^-~3~4(X=Si,Ge)取代衍生物的 结构类型及其 ^1^8^3W NMR谱的特征模式

三空位杂多阴离子SiW~9和GeW~9与金属离子反应可分别生成Keggin三取代型、夹心型及双聚型杂多阴离子.总结了三种结构类型取代衍生物的^1^8^3WNMR谱化学位移的特征模式。     

取代α-苯基肉桂酸类化合物的合成及其光谱研究

报道了14个取代α-苯基肉桂酸的合成,经NOE技术确定了其双键构型,并对此类化合物质谱特征裂解方式及双键氢化学位移的特征进行了研究。