在CO存在下六氟化铀的激光光敏反应的研究

本文以TEA CO2 激发光源丶CO为F原子清扫剂丶SF6为光敏剂,研究了UF6的红外光敏反应. 测定了CO分压丶激光频率丶能量密度和脉冲辐照次数对UF6 解率的影响. 测得反应产物中有COF2 存在, 反应速率丶能量密度和脉冲辐照次数对UF6解离的影响. 测得反应产物中有COF2 存在, 反应速率与UF6 分压呈一级关系. 同时, 还计算刀振动受激的SF6和UF6分子的态密度, 讨论SF6与UF6分子间的V-V能量转移及该光敏反应的机理.     

微波促进下1-芳甲酰基-4-（2’-苯并呋喃甲酰基）氨基硫脲及其衍生物的合成

微波辐射条件下，首先由2-苯并呋喃甲酰氯在相转移条件下依次与硫氰酸铵和 芳甲酰肼反应合成了一系列1-芳甲酰基-4-（2’-苯并呋喃甲酰基）氨基硫脲，进 一步在微波辐射的条件下由这些氨基硫脲分别与碘酸钾、醋酸或醋酸汞等试剂作用 高产率地制得了1-芳甲酰基-4-（2’-苯并呋喃甲酰基）氨基脲、2-芳基-5-（2’- 苯并呋喃甲酰胺基）-1，3，4-噻二唑和2-芳基-5-（2’-苯并呋喃甲酰胺基）-1， 3，4-（口恶）二唑。     

微波作用下1，5－苯并硫氮杂Zhuo－α－氨基－β－内酰胺衍生物的合成及晶体结构

甘氨酸N－端保护试剂邻苯二甲酰亚胺乙酰氯、1，5－苯并硫氮杂Zhuo在三乙 胺的存在下，用微波辐射合成了5个1，5－苯并硫氮杂Zhuo-α－氨基－β－内酰胺 衍生物，反应在6min内完成，产率较为满意。X射线衍射分析确定了产物的立体结 构，结果表明，微波辐射下的反应为立体 专一性反应，β－内酰胺环上的两个取 代基位于环的同侧为顺式。     

基质辅助激光解吸离子化质谱及其在生物大分子分析中的应用

近年来质谱离子化技术方面有两项重要成果：基质辅助激光解吸离子化(matrix-assisted laser desorption ionization，MALDI)和电喷雾离子化(electrospray ionization，ESI)。MALDI和ESI的应用使质谱在生物大分子研究方面取得重大突破。本文仅就MALDI的原理、特点、样品准备方法、基质的选择、仪器条件及其在生物大分子应用方面的最新进展进行简要的综述。     

高氯酸溶液中激发态铀酰离子的发光衰减研究

本文以氮分子激光器为激发光源,研究了激发铀酰离子在高氯酸溶液中的发光衰减和时间分辨发光光谱.铀酰离子的发光衰减与铀浓度以及溶液的pH有关,当铀浓度Cu<10^-^3mol.dn^-^3时,溶液pH为1.5-4.0范围内,发光呈单一指数衰减;当Cu≥10^3^-mol.dm^-^3时,发现发光呈双指数衰减,即除了上述发光组份外,还观察到另一发光寿命较长的组份.用时间分辨方法测得的铀酰溶液的发光光谱表明,上述现象与激发态水合铀酰离子及其水解产物形成的发光体有关.     

β-二酮化合物光稳定行为的研究

研究了β-二酮类化合物二苯甲酰甲烷、苯甲酰丙酮、对苯二甲酰乙酸乙酯的光稳定行为,在β-二酮类化合物的溶液中存在着烯醇式和酮式平衡。当以紫外光进行辐照时,烯醇式异构体不断减少,酮式的含量则不断增多。由于这些化合物有不同的互变异构化过程以及不同的氢键形成能力,因此,它们对高聚物有着不同的稳定化能力。我们提出的二苯甲酰甲烷的光稳定机理,不同于Otterstedt提出的机理。新的统一的光稳定机理尚待进一步深入研究.     

强红外激光场作用下固体甲酸铀酰的光解反应研究

关于在强红外激光场作用下多原子分子在气相介质中的多光子吸收(MPA)和解离(MPD)巳经进行过大量的研究.但是,在固相介质中这方面的研究尚属少见.迄今为止,只有Ambartzumyan等报道的TEA-CO_2激光使冻结在隔离基体上(isolated-matrix)的SF_6分子发生选择性的光解反应,以及Karlov等用类似的方法对BCl_3分子的光解反应研究.最近我们研究了一系列固体甲酸铀酰化合物的红外光谱,发现其中UO_2~(2+)基团的反对称振动频率v_a均在912—952cm~(-1)范围,与TEA-CO_2激光支线频率相符.本文研究TEA-CO_2激光作用下,单结晶水甲酸铀酰和碱式甲酸铀酰化合物发生光解反应的共同特性,并根据实验结果,初步提出了该光解反应的可能机理,即在强红外激光场下,这些化合物可以吸收多个光子而达到具有较高能量的振动激发态,在具有还原性的甲酸根离子作用下发生光解反应.     

硒化合物与脂质过氧自由基作用的研究

本文以卵磷脂、亚油酸和脂质体作为生物膜模型, 鼠红细胞膜作为生物膜实例, 通过ESR研究, 观察到包括RSe和RSeSeR在内的硒化合物在模拟的和真实的生物膜体系中对脂质过氧自由基的清除作用, 使得硒作为自由基清除剂的假说在体外模型体系实验中被初步证实, 提示占体内总硒量约2/3的非GSH-Px硒可能是通过直接清除过氧自由基而发挥其生理功能, 研究表明, 其清除作用是针对生物膜磷脂分子上的不饱和脂肪酸过氧自由基, 其作用部位处于膜磷脂双分子层中部疏水区(脂相)中, 在体外实验的清除效果上, 有机硒优于无机硒, 某些有机硒化合物表面出“奇偶规律"。CNDO/2计算表明, 硒化合物清除脂质过氧自由基可能是通过硒中心自由基而起作用的。     

[NH3Pr^i]6[Mo8O28(CHO)2].2H2O单晶紫外光照后的电子顺磁共振研究

本文研究了[NH3Pr^4]6[Mo8O28(CHO)2].2H2O单晶在紫外光辐照后的电子顺磁共振谱法. 观察到三组包含质子超精细结构的EPR谱线. 线组I和II分别归属于正文文中局部八面体顺磁中心A和B, 而线组III则可能归属于一种不稳定的顺磁中心.从EPR数据使用最小二乘拟合技术得到了精确的各向异性g张量主值、A张量主值,以及它们的主轴相对于实验坐标的方向余弦. 由A值估算了电子自旋密度. 结果表明Mo未成对电子主要处于Mo的d轨道, 并与H原子轨道发生直接偶合作用.     

苯并噻唑 盐催化合成1,4-二羰基化合物

在苯并噻唑 盐和三乙胺存在下, 醛可以作为酰基负离子的合成等价物对α,β-不饱和酮进行Michael加成, 生成相应的1,4-二羰基化合物. 文中对 盐的制备, 催化反应条件及催化反应的机理进行了研究和讨论.