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利用自制的烟雾箱系统研究了臭氧与二乙胺和三乙胺的气相反应动力学. 实验过程中保证二乙胺和三乙胺浓度远远大于臭氧浓度, 使得实验在准一级条件下进行. 加入环己烷以消除实验过程中可能产生的OH自由基对反应的影响. 在(298±1) K和1.01×105 Pa条件下, 测得臭氧与二乙胺和三乙胺反应的绝对速率常数值分别为(1.33±0.15)×10-17和(8.20±1.01)×10-17 cm3·molecule-1·s-1. 与文献中已有的其它胺类的臭氧反应数据比较后发现, 臭氧与胺的反应可以用亲电反应机制来解释. 另外, 通过对比发现, 臭氧与三取代的烷基胺类的反应速率要远远大于其与二取代的烷基胺类的反应速率. 这在一定程度上可有助于解释外场观测到的气溶胶相中二烷基胺盐较多的事实. 利用测得的速率常数和大气中臭氧浓度, 还估算了二乙胺和三乙胺与臭氧反应的大气寿命. 结果显示, 与臭氧的反应是二乙胺和三乙胺在大气中的一种重要的消除途径, 尤其是在污染严重地区. 相似文献
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<正> 聚合体系在高转化阶段,其动力学用常规方法难以解决,为了在实际生产中控制聚合反应,人们对聚合体系的高转化动力学进行了研究,但与实验相比都存在较大的偏。本文则用模拟函数方法,重新处理了这一问题,并根据实验散点图,拟合本实验条件下甲基丙烯酸甲酯本体聚合高转化阶段的动力学模型比前人更能精确地反映了实验事实,并且计算简便直观,无需其它动力学参数,从而为生产的自动控制提供了理论依据。 实验 相似文献
945.
乳液聚合的最新进展(下) 总被引:3,自引:0,他引:3
乳液聚合的最新进展(下)王群,府寿宽,于同隐(复旦大学高分子科学系,上海,200433)2.5单分散聚合物微球的制备和应用自从50年代,Vanderhoff等人首次成功地制备单一尺寸的聚合物胶乳以来,对聚合物微球的兴趣日渐增长。乳液聚合是最早用于生产... 相似文献
946.
邻香兰素与邻氨基苯甲酸Schiff碱铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和热分解动力学 总被引:2,自引:0,他引:2
合成了邻香兰素(2-羟基-3-甲氧基苯甲醛)与邻氨基苯甲酸Schiff碱铜(Ⅱ)配合物,测定了其晶体结构并研究了其热稳定性。晶体C_(30)H_(28)Cu_2N_2O_(11)属正交晶系,空间群Pcan,晶胞参数:a=1.0347(4)nm,b=1.5493(7)nm,c=1.7441(3)nm,V=2.7959nm~3,M=719.64,Z=4。结构解析最终的一致性因子R=0.047,Rw=0.049,热分解反应动力学方程式为:dα/dt=A·e~(-E/RT)·3(1-α)~(2/3);其补偿效应数学表达式为:1nA=0.2858E+0.4045。 相似文献
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Kinetic compensation effect and thermolysis mechanisms of organic polynitroso and polynitro compounds 总被引:1,自引:0,他引:1
Svatopluk Zeman 《Thermochimica Acta》1997,290(2):199-217
The present study starts from the published values of the Arrhenius parameters Ea and log A of thermolysis in the condensed state of seven nitrosamines and one hundred organic polynitro compounds. On the basis of the linear relationship between Eaand log A, the set studied has been divided into several reaction series, each of which is characterized by a mechanism of primary thermolysis. For compounds with intense intermolecular interactions in a crystal, the classification mentioned is codetermined by the stabilizing effect of the crystal lattice. In the context of this effect, the absence of an effect of solid-liquid transition on thermal reactivity of octogen (HMX) has been confirmed. The idea also presented is that, in the primary homolysis in thermolyses of polynitro compounds, there takes place a mutual interaction of molecules of the given compound, which is analogous to termination interactions of nitroarenes in radical polymerizations. 相似文献
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A range of 16 substituted benzoyl/arylcarbamoyl and benzoyl/arylthiocarbamoyl stabilised ylides have been prepared. They are found under conditions of flash vacuum pyrolysis to fragment giving a benzoyl ylide and aryl isocyanate or isothiocyanate accompanied in some cases by secondary pyrolysis products. Kinetic studies show the thiocarbamoyl ylides to react consistently faster than their carbamoyl analogues and substituent effects suggest a polar cyclic transition state, which involves attack by the benzoyl oxygen on the carbamoyl/thiocarbamoyl NH. 相似文献
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