聚苯并咪唑金属复合物的X-射线光电子能谱(XPS)研究

本文报道以聚苯并咪唑(PBI)与某些过渡金属卤化物所形成的金属复合物的XPS研究,由反映在金属复合物N_(1s)和C_(1s)振起(Shake-up)伴峰的消失,反映在PBI中N_(1s)双峰变为复合物中的具有高结合能的单峰以及与其复合金属离子结合能的降低,这就从施受两个侧面确证金属复合物的形成。XPS结果也说明在金属复合物的制备中,不同溶剂条件所制得的复合物在硅氢加成中活性丧失归结於溶剂导致的金属离子的还原。     

Asymmetric Baeyer—Villiger oxidation: control of stereoelectronic demand

The recent development of asymmetric Baeyer—Villiger oxidation of prochiral and racemic ketones is briefly summarized, focusing on the regio- and stereocontrol of the oxidation attained by regulating the stereoelectronic demand in the step of rearrangement of the Criegee intermediate.Based on the report presented at the International Conference Modern Trends in Organoelement and Polymer Chemistry dedicated to the 50th anniversary of the A. N. Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds of the Russian Academy of Sciences (Moscow, May 30–June 4, 2004).Published in Russian in Izvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 9, pp. 1784–1794, September, 2004.     

聚（2,5—二甲氧基对苯乙炔）的可溶性前聚物合成及表征

研究了合成聚（２，４－二甲氧基对苯乙炔）的有机可溶性前聚物的反应条件与单体转化率和前聚物产率的关系。实验结果表明：ＮａＯＨ是聚合反应的有效引发剂，适宜的反应条件为：单体与ＮａＯＨ摩尔比为１：１，单体浓度０．０５－０．２ｍｏｌ／Ｌ，聚合时间２ｈ，温度低５℃，正己烷、石油醚作为有机提取剂可有效提高前聚物产率。用ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ＇＾ＨＮＭＲ，ＴＧＡ和 ＤＳＣ对前聚物进行了表征。     

(4S)-4-羧基杂氮硅三环的合成

利用L-N,N-双(β-羟乙基)丝氨酸及L-N,N-双(β-羟乙基)苏氨酸与三乙氧基硅烷或氯烷基三乙氧基硅烷反应合成了具有手性的(4S)-4-羧基杂氮硅三环(1～5),并运用IR、~1HNMR、EI-MS等手段表征了结构。证据显示存在着贯穿笼状结构的N→Si配键。     

1-氨基环丙烷-1-羧酸的合成: 新型植物生长调节剂

本文报道了合成1-氨基环丙烷-1-羧酸的简便而价廉的方法,即乙酰乙酸乙酯法和α-氰乙酸乙酯法;并测定了产品的结构。     

异核双金属有机化合物的合成方法与反应性能研究

本文对近年来异核双金属有机化学的发展作了简要的介绍和回顾, 文中对含金属-金属键和不含金属-金属键的d/d和d/f异核双金属有机化合物的合成方法及反应性能作了归纳。     

FTIR和ESR法研究离聚体溶液中的离子相互作用

磺化乙丙三元共聚物(SEPDM)离聚体在二甲苯/5％正己醇混合溶剂中具有特异的粘浓关系和粘温关系,估计是由于金属离子被己醇溶剂化而影响离子间相互作用引起的,但尚未有更多的实验数据加以验证.本文用FTIR和ESR方法对SEPDM离聚体溶液作进一步考察,发现金属离子与己醇确实存在溶剂化效应,溶剂化程度与离子的大小、浓度和温度有关,它直接影响离子在溶液中存在的状态(单离子或离子聚集体),这些结果为从分子水平了解离聚体溶液性质提供了理论根据.用波谱方法研究离聚体溶液中的离子相互作用尚鲜见报道.     

双邻苯二酚锑二甲基羟乙铵的晶体结构

含锑配合物是治疗血吸虫病、肿瘤等的常用药物,我们曾对双邻苯二酚锑二乙基羟乙胺进行了晶体结构测定,本文简要报导双邻苯二酚锑二甲基羟乙胺的结构.锑化合物的制法与其二乙基羟乙铵衍生物类似.产物为淡黄色晶体,它在水溶液中长时间放置会变成紫黑色,因此,制得的晶体须立即用丙酮溶解进行重结晶.晶体的密度为1.667g/cm~3.按C_(16)H_(20)O_5NSb的元素分析结果(％)如下:Sb 28.3(28.5),C 43.9(44.9),N 3.3(3.3),H 4.7(4.7).括号内为理论值.