首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   4090篇
  免费   366篇
  国内免费   1127篇
化学   4303篇
晶体学   47篇
力学   271篇
综合类   35篇
数学   82篇
物理学   845篇
  2024年   20篇
  2023年   114篇
  2022年   179篇
  2021年   184篇
  2020年   204篇
  2019年   156篇
  2018年   157篇
  2017年   178篇
  2016年   201篇
  2015年   169篇
  2014年   226篇
  2013年   304篇
  2012年   241篇
  2011年   328篇
  2010年   241篇
  2009年   268篇
  2008年   271篇
  2007年   314篇
  2006年   268篇
  2005年   229篇
  2004年   200篇
  2003年   175篇
  2002年   140篇
  2001年   125篇
  2000年   106篇
  1999年   89篇
  1998年   83篇
  1997年   64篇
  1996年   60篇
  1995年   46篇
  1994年   69篇
  1993年   37篇
  1992年   38篇
  1991年   15篇
  1990年   21篇
  1989年   13篇
  1988年   13篇
  1987年   7篇
  1986年   4篇
  1985年   5篇
  1984年   3篇
  1983年   2篇
  1982年   5篇
  1981年   3篇
  1980年   4篇
  1979年   2篇
  1978年   2篇
排序方式: 共有5583条查询结果,搜索用时 15 毫秒
91.
甲胺化反应催化剂稀土改性丝光沸石的研究   总被引:6,自引:0,他引:6  
研究了稀土改性丝光沸石催化剂对常压固定床上甲胺化反应的活性及选择性的影响,结果表明,以钇改性丝光沸石催化剂的活性及对二甲胺的选择性最佳。催化剂表征结果表明,稀土改性丝光沸石主要是引起丝光沸石中B酸中心发生变化,而对丝光沸石的晶体结构及表面硅铝原子比基本不产生影响。稀土改性能增强催化剂的热稳定性,延长催化剂的寿命。  相似文献   
92.
We propose in this study a simple and rapid way to produce stable amino-derivatized conductive surfaces for the subsequent immobilization of (bio)molecules. This was achieved through the use of (4-aminoethyl)benzenediazonium salt (AEBD), which was immobilized on glassy carbon and gold electrodes by its electrochemical reduction. The presence of terminal grafted amino functions was evidenced with XPS by analyzing N1s core level. Besides this conventional surface characterisation, an electrochemical strategy is proposed here to evidence the presence of immobilized amines, in which the chemical reactivity of amines towards 2,4,6-trinitrobenzenesulfonic acid (TNBS) is used. Surface-bound TNBS served as an electrochemical marker and was detected by cyclic voltammetry. Additionally, pre-modified gold electrodes with amino functions can be derivatized with biomolecules such as glutathione (GSH). Glutathione attachment was evidenced by studying the electrochemical behaviour of ferri/ferrocyanide redox before and after its immobilization. The functionalized electrodes were then used for the detection of copper ions in neutral aqueous solutions.  相似文献   
93.
The influence of hydrothermal modification on the structure and hydrodenitrogenation (HDN) activity of NiMo/γ-Al2O3catalyst was studied in the range 140~180 ℃. The experimental results indicated that the hydrodenitrogenation reaction rate of pyridine was accelerated using the NiMo/γ-Al2O3catalyst synthesized via hydrothermal route due to the change of the structure, the increase of the amount of Mo and Ni and the rise of the specific surface area. The change of the structure of catalysts was enhanced at higher hydrothermal temperature, producing NiMo/γ-Al2O3catalyst with better HDN activity.  相似文献   
94.
The main approaches that have been taken to chemically modify polymer surfaces are introduced and reviewed. These are wet chemical oxidation, plasma treatment, classical organic chemistry, and attachment of polymer chains. The extent to which each of these approaches can produce the specific modifications desired is discussed, and any unwanted effects that commonly occur are cited. Finally, the need for using several methods of surface analysis in concert to obtain adequate surface characterization is described.  相似文献   
95.
王辉  张晓宏  吴世康 《化学学报》2003,61(12):1921-1925
利用Sol-Gel方法投篮了单分散性很好的球型二氧化硅纳米颗粒,通过表面化 学修饰法引入了带有荧光发色团的有机分子,通过稳态光物理方法研究了纳米颗粒 表面的有机分子在水、乙醇以及阴、阳离子表面活性剂悬浮液中的光物理行为。实 验表明,纳米颗粒表面有机分子的分散状态是决定其光物理行为的主要因素。这一 结果为设计和开发新型“壳-核”型纳米二氧化硅荧光传感器提供了有用的参考。  相似文献   
96.
The site-specific modification of the 5"-terminal fragment of PGY1/MDR1 mRNA by oligodeoxyribonucleotide conjugates bearing residues of bleomycin A5 (Blm), cobalt(ii) tetracarboxyphthalocyanine (Phcn), 4-[N-(2-chloroethyl)-N-methylamino]benzylamine (RCl), or perfluoroarylazide (Az) was studied. Conjugates of oligonucleotides complementary to the RNA sequences 123—138 and 155—166 selectively modify RNA in the vicinity of these regions. The highest efficacy (up to 50%) was achieved in reactions with alkylating and perfluoroarylazide conjugates of oligonucleotides. Conjugates of perfluoroarylazide with 2"-O-modified oligonucleotides are much more efficient than analogous conjugates with oligodeoxyribonucleotides (extents of RNA modification are 40—50% and 20%, respectively).  相似文献   
97.
采用XRD表征了水蒸气和磷联合改性的HZSM-5沸石分子筛的结构.通过NH3-TPD和N2吸附脱附研究了样品的酸性和比表面.采用正庚烷的裂化反应研究了样品的裂化活性,研究结果表明,磷改性样品与母体样品相比,经过水蒸气处理后显示出较高的酸量和正庚烷裂化活性.上述结果首次用模型簇和计算量子化学方法进行了解释.采用Gaussian94软件包和PM3半经验量子化学方法对模型簇进行了全优化和频率分析.计算结果显示磷改性后样品的脱铝补硅反应热大于母体样品脱铝补硅反应热,从而显示出磷对骨架的稳定化作用.  相似文献   
98.
炭气凝胶及其有机气凝胶前驱体的研究进展   总被引:7,自引:0,他引:7  
介绍了炭气凝胶及其有机气凝胶前驱体的发展概况,着重总结了制备工艺条件(如催化剂及其浓度、反应物总浓度、反应物配比、溶剂、反应温度及时间、超临界干燥工艺条件和炭化工艺条件等)对有机气凝胶及其相应炭气凝胶中孔网络结构的影响,综述了中孔网络结构改性研究的进展.  相似文献   
99.
佟国宾  鄂雷  徐州  马春慧  李伟  刘守新 《化学进展》2019,31(8):1136-1147
离子液体因其熔点低、液态温域宽、蒸气压低、热稳定性高、电导率高、电化学窗口宽、结构可设计及对许多化合物的亲和性等系列性能而引起人们广泛关注。离子液体在炭材料制备、改性领域展示出了良好的前景及巨大的应用潜力,可直接作为碳源,经过高温炭化实现杂原子掺杂制备多孔炭材料;离子液体也可充当反应介质和致孔剂,将生物质转化为多孔炭材料;此外,由于离子液体与炭材料相容性较好,可以用于多孔炭材料改性制备炭复合材料。基于离子液体的炭材料在电催化、超级电容器、吸附分离及生物医学等领域具有潜在的应用价值。本文总结了基于离子液体炭材料的制备、改性及应用最新研究进展,并着重介绍了其在能源和环境相关领域的应用。  相似文献   
100.
A supercritical fluid (SCF) route for facile and homogeneous introduction of silver nanoparticles into polymer hosts is described. Our focus is on ultra-high molecular weight polyethylene (UHMWPE). We demonstrate that the metallic nanoparticles have a substantial effect upon the wear and tribochemical properties of the polymer substrate.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号