HTPP作为定域体的碳酸根离子电极

实验比较了几种季盐制备碳酸根离子电极,以长链季盐十六烷基三苯基制备的电极性能为佳,Nerstian响应区间为1X10^-^2～6.3X10^-^7mol.dm^-^3,检测下限为1.8X10^-7mol.dm^-^5.采用三氟乙酰特丁苯作为介体溶剂,改变了通常的离子选择性序列,介体溶剂与电极响应的主离子在膜相的强溶剂化作用有利于改善电位响应的选择性。     

电位法研究锡(II)—氯离子的配位平衡

本文报导电位法研究锡(II)—氯离子的配位平衡, 本工作采用防止Sn(II)氧化措施, 用NaClO4 HClO4控制离子强度, 加入NaCl作配位剂, 测定浓差电池的电动势, 求出各级稳定常数, 并确定了最大配位数.     

点电荷模型分析结构

用穆斯堡尔核电四极分裂的点电荷模型计算了四极裂距,计算与实测结果符合良好,利用点电荷模型可以迅速有效地对具有一定对称的穆斯堡尔原子的大量化合物的结构和化学键性质作半经验分析。本文汇总了二十八种结构形式的点电荷模型表达式,计算了一些铁、锡化合物的四极裂距,并分析其异构体、配位数、构型和构型畸变。     

固氮酶底物配位活化的量子化学模拟

用EHMO法就Roussin红盐, MoFeS4(NO)2^2^-, Roussin黑盐及网兜状模型对C2H2,N2, NNH^+和NCH等固氮酶底物的配位活化进行了量子化学模拟. 综合考虑体系总能量与底物多重键的Mulliken键级的变化, 得知乙炔与二核簇相距1.2埃时为最佳活化构型;在Roussin黑盐及网兜状模型以“架炮"方式与乙炔组成的配位体系中, C≡C键呈5度仰角时为最佳活化构型. 铁比钼更有利于削弱C≡C键. 在N2, NNH^+NCH以“投网"方式与网兜模型组成的配位体系中, 底物的多重键受到较大的削弱. “投网"配位方式使兜口外氮原子上的电荷密度增加, 容易受亲电子试剂的进攻, H^+沿N-N轴线方向攻击N2对活化N≡N键最有利.     

质体醌类化合物的合成研究

醌环的取代基对醌类化合物进行光合作用的电子传递过程有很大影响. 我们设想若能在保持与醌环上的甲基相近体积的条件下, 将其中一个甲基换成氯原子, 这样, 这类化合物醌环上的电子密度显然会低于质体醌, 从而进一步研究它们在光合作用中的作用, 有助于进一步阐明光合作用机制, 以3-氯-2-甲基苯胺为原料, 经氧化, 自由烷基化反应, 合成了十六个具有不同长侧链结构的质体醌类似物.     

μ-联硫六羰基二铁与芳炔基Grignard试剂加成反应的研究 - “开环”和“闭环”铁硫原子簇配合物的合成、结构及形成机理

芳炔基溴化镁断裂μ-S2Fe2(CO)6的S-S键生成“开环”中间物(μ-ArC≡CS)(μ-BrMgS)Fe(CO)6D及“闭环”中间物μ-[S(Ar)C=C(MgBr)S]Fe2(CO)6E的平衡混合物. 该混合物用Cp(CO)2FeI或某些卤代物处理后生成相应的“开环”铁硫配合物;用CF3CO2H, HBr气体及CH3HgCl处理则得相应“闭环”铁硫配合物; 在与易消除卤化氢的卤代烃反应时也生成“闭环”配合物, 这类卤代烃可能是按消除HX过程而起作用; 对可能的机理进行了讨论.     

MoFe3S4单立方烷原子簇研究 IV:新型的双跨桥六配体单立方烷簇合物MoFe3S4(μ-Me2NCS2)2(Me2NCS2)4.2CH3CN的合成与结构

在二甲胺基二硫代甲酸钠、氯化亚铁及四硫代钼酸铵的自兜反应体系中, 以分步结晶法分离出MeFe3S4(Me2NCS2)5.CH2Cl2及MoFe3S1(Me2NCS2)6.2CH3CN等单立方烷簇合物, 并测定了后者的结构. 它的分子含两个Me2NCS2并具有最高核心氧化态[MoFe3S4]^6^+. 本文报道该化合物的结构特点, 指出在自兜反应体系中, 可能存在几种不同氧化态的单立方烷原子簇化合物.     

一种新型的混合金属原子簇化合物(η^5-C5H5)4Mo4Fe2-(μ3-S)5(CO)5的合成和晶体结构

用(η^5-C5H5)2Mo2(CO)6和Fe3S2(CO)9在甲苯中的反应制备了一种新型混合金属原子簇化合物(η^5-C5H5)4Mo4Fe2-(μ3-S)5(CO)5.并用X-射线结构分析测定了它的晶体结构和分子结构.结果表明原子簇的骨架是由[FeMo3S4]的类立方烷孪合[MoFe2S]的三角锥,它们之间共用一个Fe原子.