2,3-二烷氧基-5-烷氧羰基苄基胺羧酰胺螯合剂的快原子轰击质谱研究

本文报道了运用快原子轰击电离以及快原子轰击-联动扫描方法对2,3-二烷氧基-5-烷氧羰基苄基胺羧酰胺螯合剂的质谱研究, 阐明了它们的裂解途径, 并以此对它和铁离子相螯合后螯合部位进行推测. 结果表明快原子轰击电离方法为金属配合物的研究提供了一种新的手段.     

有机磷化合物的研究 XXIV: 辛基膦酸单丁酯的合成

研究了由辛基膦酸单丁酯, 着重考察不同结构的辛基及酯丁基对皂化方法的适应性, 所报导的辛基膦酸单丁酯诺异构体均未见文献报导. 在测定化合物物化常数基础上,对它们的光谱作了研究, 对其钠盐的红外光谱特征频率也作了讨论.     

[Fe(L)3](ClO4)3(L=bpy,phen)与Na2S2O3在室温下的固相氧化还原反应

本文研究室温下[Fe(bpy)3](ClO4)3.3H2O和[Fe(phen)3](ClO4)3.H2O分别与Na2S2O3.5H2O发生的固-固相氧化还原反应。用Mossbauer谱、XRD、IR、UV漫反射谱、元素分析、TG-DTA和磁化率测定等手段表征了反应24h后的固相产物,报道了[Fe(bpy)3](ClO4)2的结晶学数据。结果表明, 室温下反应速度快, 反应进行完全。     

稀释剂极性对萃取动力学的影响 I: HEHEHP萃取Fe(Ⅲ)

考察了正辛烷等六种常用稀释剂中2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯从硝酸介质中萃取Fe(Ⅲ)的动力学行为。观察到稀释剂的极性不仅影响萃取速率的大小,而且会引起萃取过程控制模式的改变, 即随着稀释剂极性的增加, 萃取过程由界面化学反应和水相化学反应共同控制模式向单一的界面化学反应控制模式转变。     

β-环糊精构筑氨基酸氧化酶的研究

报道了用β-环糊精二间羧基苯磺酸酯与三氯化铁形成的配合物的构筑模拟氨基酸氧化酶, 将苯丙氨酸氧化脱氨生成苯丙酮酸, 在过量H2O2的存在下, 苯丙酮酸进一步被氧化脱羧生成苯乙酸, 若此反应体系是在N, N-二甲基甲酰胺(以下缩写DMF)的弱碱性条件下, 反应则是将苯氨酸氧化成酪氨酸。     

铁-锆交联蒙脱土的制备和结构表征

我们首次合成了铁锆复合柱交联蒙脱土, 并用XRD, 比表面及孔径测定和Mossbauer谱学等方法进行了表征。结果表明, 铁锆交联蒙脱土比表面增大为原土的三倍以上, 其层间距可达0.88nm(d001=1.84nm)。热稳定性明显高于单一Fe柱交联蒙脱土。在500℃加热后层间距保持0.63nm~0.71nm。但由于铁柱的坍塌造成微孔减少, 比表面明显下降。Mossbauer谱研究表明, 500℃焙烧单一铁柱转变为α-Fe~2O~3, 而Fe-Zr-PILC中铁仍以超顺磁Fe^3^+存在, 单一铁柱的铁组分在400℃可还原为金属铁, 而铁锆混合柱交联蒙脱土中由于铁与锆之间存在较强的相互作用, 450℃氢气气氛中铁组分仍不能还原为金属铁。     

β-CD与间羧基苯磺酰氯及Fe^3^+构筑氧化还原酶

用β-CD与间羧基苯磺酰氯及三氯化铁反应, 制得了双(6-氧-间羧基苯磺酰基)-β-CD.Fe^3^+配合物, 以此配合物作催化剂, 将苯甲醇高速率氧化成苯甲醛和苯甲酸, 其反应速率是三氯化铁的1.4×10^4倍。     

Fe3O4的X射线微结构特征与催化活性间的关系

湿法工艺制备的不同晶型Fe2O3, 经水煤气还原后Fe3O4的X射线衍射微结构特征, 用分析微应变和晶粒尺寸的Voigt函数单峰分析法进行了测定。Fe3O4微应变大小同催化活性间存在一种对应关系。γ-Fe2O3还原的Fe3O4比α型还原的有更大的晶格畸变, 在325℃, 500空速条件下, CO转化率达97%以上, 比后者高出30%多。这种畸变结构在工业催化反应条件下能长期稳定, 但经600℃高温处理后, 畸变减小,活性下降。湿法工艺可以获得具有不同活性的Fe3O4前身, γ-Fe2O3与Fe3O4晶体结构上的类似, 使它在还原过程中, 能把这种高活性的结构状态保留下来。     

藻胆蛋白生物合成的模型反应I. 藻蓝胆素硫醚键的形成

藻蓝胆素二甲酯2a在氢氧化铵的催化作用下可与巯基乙醇发生加成反应,通过UV-Vis,MS和^1HNMR鉴定了加成物的结构,巯基乙醇是加成在A环的3'-C上,得到3-氢-3'-[β-羟基乙硫基]藻蓝胆素二甲酯3,产率为80%。不仅模拟了藻蓝胆素的硫醚键形成,也进一步证明了它是藻蓝蛋白生物合成的最后一步。利用^1HNMR技术对加成物的构型进行了详细的讨论。     

一种新的测定锶的高选择性光工法的研究: 用新显色剂DBC-偶氮氯膦测定合金及海水中的锶

研究了新型显色剂二溴-氯偶氮氯膦与锶的显色反应及锶的分析, 发现锶能与这一显色剂在酸性条件下生成一种稳定的蓝紫色配合物, 在丙酮、EATA和硫酸钠存在下, 采用双波长分光光度法可有效地解决钙, 钡, 镁, 铁等三十余种元素的干扰, 用本方法测定了海水、氧化镁试剂和硅铁合金中的锶, 取得满意结果.