硅沸石完美骨架上的吸附1: 乙胺/FAU型沸石相互 作用

采用核磁、红外、XRD研究了FAU硅沸石与吸附的乙胺之间的相互作用,XRD谱显示乙胺的吸入导致沸石晶胞收缩、对称性改变,立方变四方。^2^9SiMASNMR上,FAU硅沸石的单峰分裂成四重峰,同时骨架的红外吸收峰移向低频。这些结果表明,FAU骨架与吸附的乙胺之间存在着强烈的相互作用。     

H_2O与NO,CN,OH自由基及负离子相互作用的CP研究

采用量子化学从头算方法在均衡（CounterPolse）校正和非校正势能面上研究 了珑O与NO，NO~-，CN，CNoH~-之间的相互作用比较了CP-梯度优化和非校正梯度优 化以及基组的选择对超分子结构和能量的影响．研究311++g**基组对于这些体系的 研究有很高的效率．这些自由基和负离子均能与H_2O形成强弱不同的氢强弱次序依 次为OH~-，CN，NO~_，OH，CN，NO，由相互作用能．△E~(CP)，成键临界点电荷密 E（2）分析均得到同样结果CF梯度优化和非校正梯度优化所得能量及正BSSE相差不 大。     

新癌药物的电化学研究1: 一种Fe(III) Schiff碱配合物的基本电化学性质及其与DNA的相互作用

研究了一种自合成的Schiff碱配合物的电化学行为及其与氧和DNA的相互作用。发现此种Schiff碱配合物能与氧发生相互作用而具有吸氧功能, 并对氧的电还原有催化作用, 同时还发现dsDNA能与此种Schiff碱配合物发生较强的相互作用, 特别是Fe(II)Schiff碱配合物更易与dsDNA结合。     

用TG/DTG/DTA研究硅沸石与有机分子的主体/客体相互作用

用TG/DTA/DTA法研究无阳离子与Si-OH缺陷、结构完美的硅沸石上烃类、烷基醇、烷基胺的热脱附行为。有机分子从硅沸石上脱附的温度低于300℃。其亲和性值AT=Td-Tb, 式中Td为有机分子在DTG上的失重峰温, Tb为该有机物在标准压力下的沸点。饱和烷烃的AT值为60~90, 而苯、甲苯、对二甲苯等的AT值为6~13。电负性较强的羟基使烷基醇与硅沸石的亲和性明显下降。多羟基醇的AT值为负值。对二甲苯、烷基醇、烷基胺在脱附时有明显吸热效应。AT值及脱附热效应的不同是硅沸石骨架O^2^-微孔表面与有机分子C-H基团, 其它极性基团之间相互作用不同, 以及受到硅沸石骨架空间限制的被吸附分子间缔合情况下同所致, 反应了不同类型的主体/客体超分子相互作用。     

维甲化合物与维甲X受体相互作用模拟及QSAR研究

用分子对接确定了一系列RXR激动剂与受体的作用方式,与X衍射测得的晶体复合物中9-cis-RA的作用方式相近。对接后的配体-受体复和物经分子力学优化后更接近药效构象,两者相互作用能与活性具有一定的相关性,相关系数R^2=0.64。用活性构象建立的CoMFA模型比低能构象建立的CoMFA模型有更高的可信度,其交叉验证相关系q^2=0.791,非交叉验证相关系数γ^2=0.988,绝对误差SE=0.099,f6,33=456.8。     

前手性硅甲基的非等时性, 分子结构对化学位差值的影响

具有手性基团的二甲基二烷氧基硅烷的前手性硅甲基的^1H NMR化学位移有差别, 其差值△γ随着非手性取代基的电负性成比例的改变。△γ与分子结构对Si-O间蝗(p-d)x相互作用的影响, 以及取代芳环的各向异性有关。     

氢原子在Ru(0001)和Ru(1010)面上吸附扩散势能面的结构

本文构造了H-Ru相互作用的五参数Morse势,用经典的对势方法研究了氢原子在Ru(0001)和Ru(1010)面上的吸附和扩散,得到了氢原子在两个表面上的吸附位、吸附几何、结合能及本征振动等数据与实验结果符合得很好;同时研究了两个体系的吸附扩散势能面结构。     

Structure Development and Interfacial Interactions in Flexible Polyurethane Foam-Layered Silicate Nanocomposites

Unmodified Na-montmorillonite (MMT) was swollen in a polyol/water mixture using an ultrasound technique. Polyurethane (PU) foam nanocomposites were formed via reaction of these polyol/water/Na-MMT mixtures with toluene diisocyanate (TDI). Forced-adiabatic attenuated total reflectance FTIR spectroscopy was used to determine the kinetics of both the PU copolymerisation and of the microphase separation between poly(ether-urethane) soft segments and polyurea hard segments. Consumption of TDI during the initial stages of the copolymerisation was accelerated significantly by the addition of ≤10 wt% Na-MMT. The initial rate of formation of urea groups also increased significantly upon addition of Na-MMT, but at reaction times >100 s a significant retardation occurred in the development of hydrogen bonding within the urea groups of the hard-segment phase that was recovered only after 1000 s. The reasons for this extensive disruption in structure development were investigated using flow microcalorimetry (FMC), diffuse reflectance Fourier-transform infrared spectroscopy (DRIFTS), and wide angle X-ray scattering (WAXS) to monitor the adsorption process and any chemical reaction between hydrated Na-MMT and a model monoisocyanate; 4-ethylphenyl isocyanate (4-EPI). DRIFTS spectra of 4-EPI adsorbed on Na-MMT revealed urea groups, indicating formation of N,N′-bis(4-ethylphenyl) urea. FMC indicated that a significant quantity of this urea formed at the surface and then desorbed. In addition, DRIFTS spectra indicated that the 4-EPI reacted with hydroxyl groups present at the edges of the silicate platelets to form urethane linkages. Thus, in a PU-foam reaction mixture, the water will tend to associate with the Na-MMT, either within the galleries or on the surfaces of silicate lamellae. Upon reaction with isocyanate, the presence of the Na-MMT both promotes the formation of urea and generates urethane linkages between silicate lamellae and the polyurethane.     

光谱法研究钙调素与蜂毒肽片断及其类似物的相互作用

设计合成了蜂毒肽片断及其类似物: Mel15, Mel15(8F)和Mel15(7P), 这些多肽与钙调素有很强的结合力, 而且链段很短, 因此它们可作为钙调素可结合蛋白质的结合部位的模型。本文采用光谱法研究了它们与钙调素的相互作用。荧光发射光谱法结果表明, 多肽Mel15在与钙调素相互作用时, 肽链中的Trp基团的微环境变得更加疏水, 说明Mel15中的Trp残基可能与钙调素的疏水性表面靠近。紫外差谱测试表明, 只有当钙调素分子结合2个Ca^2^+后, 才可以与多肽Mel15(8F)结合。圆二色谱法研究表明, 多肽与钙调素结合后多肽分子和钙调素分子的α-螺旋结构的含量都被诱导而增加, 结合力越大, 则越多的残基被诱导形成α-螺旋结构。     

单硫酸卡那霉素、乙醇及其混合物在水中的稀释热

本文测定了25℃的单硫酸卡那霉素水溶液和卡那霉素-乙醇水溶液的稀释热. 同时对乙醇水溶液的稀释热也重新进行了测定.