邻菲啉-H2O2-CTMAB-Cu(II)化学发光体系的研究及其应用

本文用改进的单纯形优化法研究了邻菲啉-H2O2-CTMAB-Cu(II)化学发光体系的最佳反应条件,较为祥细地研究了该化学发光反应的机理,较为合理地解释了表面活性剂在该体系中的作用.同时选择适当的掩蔽剂,大大提高了反应的选择性.据此拟定了新的化学发光测定痕量铜的方法,经试用于天然水的分析获得较为满意的结果.本法的检测限达0.09ppb,水样测试的精密度良好,回收率91.4-108.0%,与石墨炉原子吸收法测定的结果甚为一致.     

用X光电子能谱研究人体表皮中二硫键,巯基和黑色素的氧化机理

本文用XPS分析了人体表皮及其黑色素中硫、氮原子的化学状态;研究了表皮中二硫键、巯基的氧化机理;揭示了黑色素与过氧化氢反应后颜色从棕黑色变成黄棕色,是硫的价态从二价氧化成四价和六价的结果.     

维生素C氧化反应的研究: H2O2-Cu^2^+-磷酸体系中的反应动力学

研究了在铜离子存在时的弱酸性条件下, 用过氧化氢氧化维生素C, 并用直接分光光度法测定未变化的酸, 表明维生素C的催化氧化是以链式反应机制进行的.     

H+HNCO→NH2+CO的反应机理及动态学计算

用从头算方法研究了H+HNCO→NH2+CO的反应机理: 首先经过H2NCO中间体,并为反应的控制步骤。在此基础上, 计算了控制步骤的反应途径, 沿反应途径的动态学性质和正则变分过渡态理论的速率常数。结果表明, 反应存在返回效应和隧道效应, 反应途径的曲率对隧道效应影响较大, 用变分过渡态方法和小曲率近似方法分别进行校正是有效的。     

阳离子－π体系相互作用的理论研究 2: 铵离子－二苯复 合物体系的密度泛函 研究

运用密度泛函B3LYP/6-31G^*方法对离子-二苯复合物体系的可能构型进行了结构优化,得到了复合物的能量低构型为:铵离子位于两个苯环平面之间分别以两个氢原子和苯环作用,频率计算结果表明该构型为稳定结.复全物的键长、原子净电荷、分子轨道系数、前沿轨道能量、Mullicken键级等都表明,铵氢原子和与之接近的苯环碳原子之间通过s-π相互作用而实现铵与两个苯环的结合,结合时电子从苯环向铵转移复合物.它们之间的结合方式和铵离子－苯复合物及典型键的结合方式相似,计算得到的热力学参数证明了这一点.复合物的红外特征振动频率位于230cm^-^1附近,振动方式为铵平行于苯平面来回振动。     

[NEt~4][Mn(salophen)(H~2O)~2]~2[Fe(CN)~6]·H~2O· CH~3OH超分子化合物的 合成和结构

室温下将[NEt~4]~3[Fe(CN)~6]和[Mn(salophen)(H~2O)(CH~3OH)]ClO~4反应,得到了超分子化合物[NEt~4][Mn(salophen)(H~2O)~2]~2[Fe(CN)~6]·H~2O·CH~3OH(salophenH~2=双水杨醛缩邻苯二胺),并对其进行了晶体结构测定。结果表明,该晶体属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数a=1.2150(4)nm,b=1.4834(6)nm,c=1.6625(6)nm,α=81.896(7)°,β=76.980(8)°,γ=81.120(6)°,V=2.872(2)nm^3,Z=2,D~c=1.388g·cm^-^3。晶体的各部分间以氢键连接成网状超分子体系。     

1,4-双(4-吡啶基甲基苯基醚)(C18H18N2O2)与SCN^-形 成的超分子化合物[H2 (C18H18N2O2)](SCN)2的合成、结构 及其在溶液中的三阶非线性光学性质

超分子化合物[H2(C18H18N2O2)](SCN)由Fe(NO3)3·9H2O,KSCN和1,4-双(4-吡啶基甲基苯基醚)反应得到。通过X射线衍射仪测得该化合物是通过N┈H—N,S┈H—C(C5H5N)及S┈H—C(亚甲基CH2)三种氢键而形成的二维平面网状结构。用Z扫描法对该超分子在DMF溶液中的三阶非线性光学性质进行研究,发现它具有强的三阶非线性折射性能,三阶非线性超极化率X^(3)=6.27×10^-12esu.     

微波辐射一步合成对-芳基多氢喹啉衍生物

芳醛、5,5-甲基-1,3-环已二酮与乙酰乙酸乙酯或丙二酸亚异丙酯在醋酸铵存在下,用微波辐射一步合成了4-芳基-2,7,7-三甲-3-乙氧羰基-5-氧代-1,4,5,6,7,8-六氢喹啉和4-芳基-7,7-二甲基2,5-二氧代-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢喹啉,反应在2～8min内完成,产率优良。     

两个氢、氮、氧或氯原子间的Van der Waals能

根据气体的VanderWaals常数和两个氢原子间的VanderWaals能之理论值,计算了两个氢、氮、氧或氯原子间的VanderWaals能。