1-(2-羟甲基-1,3-氧硫杂环戊基)吡啶酮类化合物的合成

研究了1,3-氧硫杂环戊烷核苷类似物的合成. 以吡啶酮为碱基, 利用三甲基硅基三氟甲磺酸酯(TMSOTf)催化, 与1,3-氧硫杂环戊烷发生Vorbruggen缩合反应, 合成了一系列的保护的核苷类似物, 经过进一步脱保护或者还原得到目标产物. 并测试了合成化合物的抗菌活性, 发现该类化合物对革兰氏阳性菌具有中等抑制活性.     

烯虫酯的立体选择性全合成

以香茅醛为起始原料, 通过羟醛缩合反应和Reformatskii反应得到3,7,11-三甲基-2,4,10-十二碳三烯酸异丙酯的双键顺反异构体混合物, 经苯硫酚两次催化双键顺反异构化, (2E,4E)-异构体3a的含量由原来的26%提高到85%. 再通过醚化反应, 立体选择性地全合成了具有保幼激素活性的昆虫生长调节剂烯虫酯及其异构体, 即11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸异丙酯. 其中具有较高生物活性的(2E,4E)-异构体的含量达85%. 各步所合成的化合物的结构经IR, MS和NMR证实.     

C(4)取代紫杉醇类似物的定量构效关系研究

用量子化学B3LYP／6-31G方法计算了23个C（4）取代紫杉醇类似物的结构,用遗传算法（GFA）对能量、电性、拓扑及热力学等类型的278个结构描述符进行筛选,并回归建立其抑制人体结肠癌细胞HCT-116活性的定量构效关系（QSAR）．QSAR方程含分子体积Vm、分子分支度指数CHI-O、分子中带正电荷原子的溶剂可积面积与其所带电荷之积的加和值Jurs-PPSA-3以及分子表面积S4个结构描述符．方程的拟合相关系数的平方R^0及交叉验证系数Q^2分别为0．956和0．913,所得QSAR具有可信的预报能力．由优化后的几何构型知,C（4）取代基、C（13）侧链和2-OBz三基团共同形成疏水腔,C（4）取代基的改变影响C（13）侧链的电子结构．C（13）连接的18号O原子的负电荷越大、3’位连接的NHBz基团的极性越小活性越高;C（4）取代基若为吸电子基对活性不利;适当增大分子体积、表面积和疏水性,保持一定的分支度对活性有利．     

Catalytic Hydrogenation of α,β-Epoxyketones to β-Hydroxyketones with Two Sulfinyl Analogues of Coenzyme NADH Models

An efficient method for the selective hydrogenation of a series of α,β-epoxyketones to β-hydroxyketones using catalytic amount of two sulfinyl analogues of NAD^＋ model compounds is reported. The lack of any diastereoselectivity for the formation of β-hydroxyketones with optically pure sulfinyl analogue of NAD^＋ model supports the radical mechanism proposed previously.     

碱退式辅酶B~1~2类似物的合成和光谱性质

本工作用改进的方法合成了一类新的辅酶B~1~2碱退式类似物-含2'-脱氧核苷钴啉醇酰胺。它们分别是2',5'-二脱氧尿苷钴啉醇酰胺(2'dUrdCbi), 2',5'-二脱氧腺苷钴啉醇酰胺(2'dAdoCbi), 2',5'-二脱氧胞苷钴啉醇酰胺(2'dCytCbi)以及5'-脱氧胸苷钴啉醇酰胺(ThyCbi)。研究了它们的UV-Vis和^1H NMR光谱性质。并且和相应钴胺素的有关性质作了比较。     

鱼腥藻毒素类似物的合成研究

托品酮为原料经过八步和十步反应合成了一类新的双环生物碱, 3-甲氧羰基-4-甲基-9-氮杂双环[4.2.1]壬-3-烯和3-乙酰基-4-甲基-9-氮杂双环[4.2.1]壬-3-烯。合成的关键步骤是环烯醇磷酸酯与二甲基铜锂的加成-消除反应, 在低温下可以达到高的选择性, 脱N-甲基反应采用氯甲酸2, 2, 2-三氯乙基酯在温和条件下进行。     

中国有机合成化学家的攀登

简要回顾了建国５０年、特别是近２０年来中国有机合成化学家们在于然产物及其类似物的合成方面所取得的若干具代表性的成就。     

含有二糖结构的核苷类似物的合成

利用Ferrier重排反应合成了两个系列的连有核音的2,3-不饱和糖苷(其中核耷包括尿苷、腺苷、肌苷等).这些新化合物的结构通过NMR和MS(HRFAB)得到证实.     

二茂铁基Tamoxifen类似物的合成、结构与性质

合成了一系列二茂铁基Tamoxifen类似物并作了初步生化试验(RBA试验),研究了代表化合物二茂铁基羟基Tamoxifen的晶体结构和顺-反异构化。     

普鲁士蓝类似物对铯离子的吸附研究

盐湖中的铯资源十分丰富,其分离技术具有很大的研究价值与发展前景。但盐湖复杂的离子环境使得Cs⁺分离具有很大的挑战性。普鲁士蓝类似物通过离子交换实现对Cs⁺的吸附,由于其晶格尺寸与水合铯离子半径接近而对其具有很高的选择性,通过对其形貌调控可以有效提升其吸附容量。通过高分辨场发射扫描电镜(SEM)和电感耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP)对材料形貌和吸附性能进行表征,为进一步的形貌调控奠定了基础。