Eight‐Electron Silver and Mixed Gold/Silver Nanoclusters Stabilized by Selenium Donor Ligands

The first atomically and structurally precise silver‐nanoclusters stabilized by Se‐donor ligands, [Ag₂₀{Se₂P(OⁱPr)₂}₁₂] ( 3 ) and [Ag₂₁{Se₂P(OEt)₂}₁₂]⁺( 4 ), were isolated by ligand replacement reaction of [Ag₂₀{S₂P(Oⁱ Pr)₂}₁₂] ( 1 ) and [Ag₂₁{S₂P(Oⁱ Pr)₂}₁₂]⁺ ( 2 ), respectively. Furthermore, doping reactions of 4 with Au(PPh₃)Cl resulted in the formation of [AuAg₂₀{Se₂P(OEt)₂}₁₂]⁺ ( 5 ). Structures of 3 , 4 , and 5 were determined by single‐crystal X‐ray diffraction. The anatomy of cluster 3 with an Ag₂₀ core having C ₃ symmetry is very similar to that of its dithiophosphate analogue 1 . Clusters 4 and 5 exhibit an Ag₂₁ and Au@Ag₂₀ core of O_h symmetry composed of eight silver capping atoms in a cubic arrangement and encapsulating an Ag₁₃ and Au@Ag₁₂ centered icosahedron, respectively. Both ligand exchange and heteroatom doping result in significant changes in optical and emissive properties for chalcogen‐passivated silver nanoparticles, which have been theoretically confirmed as 8‐electron superatoms.     

Untersuchung der Austauschvorg?nge von Spurenelementen an Schwebstoffen mit Hilfe der Radionuklidtechnik

Zusammenfassung Das Verhalten der Elemente As, Ba, Cd, Ce, Co, Cr, Cs, Fe, Na und Zn wurde mit Hilfe von Radionukliden untersucht. In Schüttelexperimenten wurde die Sorption der Nuklide an den Schwebstoffen als Funktion der Zeit bis zur Gleichgewichtseinstellung verfolgt, und die Verteilungskoeffizienten zwischen Schwebstoff und Lösung wurden bestimmt. Außerdem wurde die Remobilisierung der Spurenelemente unter dem Einfluß einer erhöhten Natriumchloridkonzentration gemessen.Dem Bundesministerium für Forschung und Technologie danken wir für finanzielle Unterstützung.