低温煤焦油电解加氢性能的研究

对电极材料、溶剂种类、支持电解质种类等的选择、低温煤焦油在间歇式卫离电解槽中，以铅板为阴极，、铂丝为阳极，以ＤＭＦ＝Ｃ２Ｈ３ＯＨ－Ｈ２Ｏ－Ｂｕ４ＮＢｒ为电解体系，电解后可得到较争孤加氢效果，当ＤＭＦ：Ｃ２Ｈ５ＯＨ＝２：３（体积比），「Ｈ２Ｏ」＝２．５ｍｏｌ／ｌ，「Ｂｕ４ＮＢｒ」＝０．５０ｍｏｌ／ｌ，Ｔ＝３０６Ｋ，电解电位为－２．２Ｖ，电解后的焦油中氢含量可提高０．８４％，Ｈ／Ｃ原子比可增加０．１５     

水溶性铱膦配合物催化苯乙烯加氢反应研究

合成了两种水溶性铱膦配合物，ＩｒＣｌ（ＣＯ）－（ＴＰＰＴＳＷ）２和ＨＩｒＣｌ２（ＣＯ）（ＴＰＰＴＳ）２「ＴＰＰＴＳ＝Ｐ（ｍ－Ｃ６Ｈ４ＳＯ４Ｎａ）３」，并且在两相催化反应体系中评价了它们对苯乙烯加氢活性，考察了反应温度，压力，两种相转移试剂ＣＣＴＡＢ和β－ＣＤ浓度变化对苯乙烯加氢转化率的影响。     

超细非晶态NiCoB合金催化剂的制备及其对大豆油加氢活性研究

对大豆油、菜籽油等植物油的选择性加氢和深加工己成为加氢领域需要迫切解决的问题,新型催化剂的研发是油脂氢化的关键。     

Au/ZrO2催化剂中ZrO2的尺寸效应:1,3-丁二烯加氢反应

在不同温度(673～1073K)下,于流动N2气中焙烧ZrO(OH)2醇(乙醇)凝胶,制备了不同尺寸的ZrO2-AN纳米晶(6～30nm).采用沉积-沉淀方法制备了相应的质量分数为0.7%的Au/ZrO2-AN催化剂.用XRD,XRF,TEM/HRTEM,EDS,N2吸附和1,3-丁二烯加氢反应对ZrO2-AN和Au/ZrO2-AN催化剂进行了表征.结果表明,在所有的Au/ZrO2-AN样品中,Au粒子的平均尺寸为4～5nm,ZrO2-AN的颗粒大小没有因为负载Au粒子而发生改变.1,3-丁二烯在Au/ZrO2-AN催化剂催化下能以100%的选择性进行加氢反应生成单烯烃.随着Au/ZrO2-AN催化剂中ZrO2-AN纳米晶尺寸的增加或“载体”焙烧温度的升高,1,3-丁二烯的转化率明显降低;1-丁烯的选择性先增加后减小,2-丁烯中反/顺异构体的摩尔比在0.5～1.0的范围内逐渐增大,TEM/HRTEM表征结果清楚地表明,Au/ZrO2-AN催化剂中Au粒子与ZrO2-AN颗粒接触界面/周边随ZrO2-AN颗粒尺寸的减小而明显增加,这很可能是含有更小尺寸ZrO2-AN纳米粒子的Au/ZrO2-AN催化剂具有更高的催化活性的重要原因.     

La2O3对Pd/Al2O3催化蒽醌氢化制H2O2性能的影响

 采用湿浸法制备了用于蒽醌氢化制H2O2的La2O3促进的Pd/Al2O3催化剂,并考察了不同La2O3含量对催化性能的影响. 采用XRD,N2物理吸附,CO2-TPD,H2-O2滴定和电子探针等技术对催化剂进行了表征. 结果表明,加入适量的La2O3能够抑制高温焙烧时Al2O3晶粒的长大,增大催化剂的比表面积,提高金属Pd的分散度,增强载体表面碱性,提高催化剂表面的Pd浓度,减小Pd层厚度,从而提高催化剂的氢化活性. 加入La2O3可使催化剂的Pd负载量由0.281%降至0.188%,而催化剂活性提高了44%.     

Raney-Ni催化剂的磁固载及其应用

 Raney-Ni催化剂由于价格便宜且催化活性高,在加氢反应中有广泛的应用,但其催化活性会随使用次数的增加而迅速下降. 通过对Raney-Ni催化剂的SEM照片及粒度分布进行分析可知,在不饱和乙内酰脲加氢反应过程中,催化剂活性下降的主要原因是催化剂的粉化流失和活性位点镍微晶的熔合. 在反应体系中添加磁性材料KF-610后,减少了批次反应过程中催化剂的流失及活性的快速下降,可实现催化剂的回收利用及活性维持. 经20批次亚苄基乙内酰脲、对羟基亚苄基乙内酰脲和吲哚亚甲基乙内酰脲加氢反应,不饱和乙内酰脲的转化率均在90%以上,催化剂相对于底物的用量可大幅度降低.     

KBH4还原法制备超细Pd/γ-Al2O3 催化剂及其在蒽醌加氢反应中的应用

 通过KBH4还原浸渍到载体上的Pd物种制备了超细Pd/γ-Al2O3 催化剂,并采用X射线衍射、高倍透射电镜、能谱、能量损失谱和电感耦合等离子体发射光谱等对其进行了表征. 结果表明,催化剂中活性组分Pd以纳米尺度的微晶形式存在,而不是Pd-B非晶态合金. 蒽醌加氢制双氧水反应证明,与浸渍焙烧法制备的PdO/γ-Al2O3 催化剂相比,经KBH4还原制得的Pd/γ-Al2O3 催化剂中钯的晶体颗粒更小,分散度更高,从而催化剂的活性更高,其氢化效率比PdO/γ-Al2O3 提高了35%.     

A novel asymmetric heterogeneous catalytic reaction: hydrogenation of ethyl 2-acetoxyacrylate on cinchonidine modified Pd and Pt catalyst

Summary The transformations of a-ICN and b-ICN were studied in the presence of hydrogen in AcOH over Pt-alumina catalyst under the conditions of the enantioselective hydrogenation of EtPy (hydrogen pressure 1-30 bar, temperature 298-323 K). It was established that the quinoline skeleton of the alkaloids is hydrogenated even under mild experimental conditions, whereas hydrogenolysis of the oxazacycloalkane structure only takes place at hydrogen pressures exceeding 1 bar. ESI-MS-MS, HPLC-ESI-ion-trap MS and NMR made possible the identification of several hydrogenated cinchona alkaloid derivatives with so far unknown structures. According to these experimental results, the conformation of isocinchona alkaloids remains unchanged under the conditions of the enantioselective hydrogenation of activated ketones, making them suitable for utilization as chiral modifiers of well-defined conformation.