CRYSTALLIZATION AND MELTING OF POLY（ETHYLENE OXIDE） CONFINED IN NANOSTRUCTURED PARTICLES WITH CROSS-LINKED SHELLS OF POLYBUTADIENE

Small fixed aggregates of a poly(ethylene oxide)-block-polybutadiene diblock copolymer(PEO-b-PB)in THFsolution were obtained by adding a selective solvent for PB blocks,followed by cross-linking the PB shells.Themorphologies of the nanostructured particles with a cross-linked shell were investigated by atomic force microscopy andtransmission electron microscopy.The average behaviors of the PEO crystallization and melting confined within thenanostructured particles were studied by using differential scanning calorimetry experiments.For the deeply cross-linkedsample(SCL-1),the crystallization of the PEO blocks was fully confined.The individual nanoparticles only crystallized atvery low crystallization temperatures(T_cs),wherein the homogenous primary nucleation determined the overallcrystallization rate.For the lightly cross-linked sample(SCL-2),the confinement effect was T_c dependent.At T_c(?)42℃,thecrystallization and melting behaviors of SCL-2 were similar to those of the pure PEO-b-PB diblock copolymer.At T_c>42℃,SCL-2 could form PEO lamellae thicker than those of the pure PEO-b-PB crystallized at the same T_c.     

聚碳酸亚丙酯对聚(β-羟基丁酸酯-β-羟基戊酸酯)结晶行为的影响

用FTIR和DSC研究了PHBV及其与聚碳酸亚丙酯(PPC)熔融共混样的熔融结晶行为和等温结晶动力学.结果表明,PHBV与PPC熔融共混过程中发生了酯交换反应,两组分间存在一定的相互作用.PPC虽然能降低PHBV结晶折迭链的表面自由能,但同时也能够降低PHBV的结晶度、球晶径向生长速率、平衡熔点和结晶能力.     

新型以咔唑为主链的能量转移型发光聚合物

用Suzuki偶合反应合成了一系列以咔唑为主链，与不同的芳香环和杂环化合物 共聚的新型电致发光无规共聚物．这些共聚物溶于普通的有机溶剂，发较强的荧光 ．咔唑链段为共聚物提供了很好的空穴传输和空穴注入性能．与咔唑共聚的窄能隙 单体，如蒽(ANT)、噻吩(Th)、2，1，3-苯并噻二唑(BTDZ)、2，1，3—苯并硒二唑 (BseDZ)和4，7—二噻吩—2，1，3—苯并噻二唑(DBT)在聚合物中含量小于50％时 成为陷阱中心．还观察到极为有效的分子内能量转移．由于共聚单体的能隙不同， 这些电致发光共聚物的发光范围可覆盖整个可见光谱区．研究结果表明，用咔唑作 为宽带主体，与少量低带隙单体共聚，有可能成为一种合成同时兼有优异空穴注入 特性，又能广泛调节发光颜色的新的发光聚合物体系．     

催化光度法测定痕量甲醛

基于磷酸介质中甲醛催化溴酸钾氧化溴甲酚紫的褪色反应 ,建立了测定痕量甲醛的方法。方法的检出限为 1.0× 10 - 5g·L- 1,线性范围为 0 .0 2 0～ 0 .4 8μg·ml- 1,方法简便 ,用于空气中测定痕量甲醛 ,结果满意。     

OH自由基与CO反应的研究

用时间分辨-傅立叶变换红外发射光谱法研究了OH自由基与CO的反应.OH自由基由248 nm的激光光解硝酸得到.在实验中首次观测到了产物CO2的非对称伸缩振动(ν3)的激发态.对CO2发射光谱的拟合结果显示,其振动态的布居在量子数v=2时最大 ,而最高振动量子数达到v=6.由实验得到的CO2振动布居与Schatz等人用全量子化计算该反应的中间物HOCO解离动力学得到的CO2布居结果能很好地吻合.     

高分子负载Mn（Ⅲ）卟啉／PhIO体系催化烯烃五氧化反应研究

研究了负载化金属卟啉催化烯烃环氧化反应的催化活性，探索了催化反应体系中轴向配体，溶剂，锰卟啉在高分子上的担载量及反庆温度等对催化反应的影响。结果表明，金属卟啉负载化后，增大了催化剂的稳定性。     

COPOLYMERS OF 2-ACRYLAMIDO-2-METHYL-1-PROPANESULFONIC ACID/MALEIC ACID： SYNTHESIS, CHARACTERIZATION AND ANTIMICROBIAL ACTIVITY

2-Acrylamido-2-methy1-1-propanesulfonic acid(AMPS),and maleic acid(MA)copolymerized with different feed ratios using N,N-dimethylformamide as a solvent and benzoyl peroxide(Bz_2O_2)as an initiator at 70℃.Structure and composition of copolymers for a wide range of monomer feed were determined by elemental analysis(content of N for AMPS-units).Monomer reactivity ratios for AMPS(M_1)-MA(M_2)pair were determined by the application of conventional linearization methods such as Fineman-Ross(F-R),Kelen-Tüd(?)s(KT)and Extended Kelen-Tüds(EKT)and a nonlinear error invariable model method using a computer program RREVM.The characterizations were done by Fourier transform infrared spectroscopy(FTIR),differential scanning calorimetry(DSC)thermal gravimetry analysis(TGA),and and X-ray diffraction.The antimicrobial effects of polymers were also tested on various bacteria,and yeast.     

确定硼烷的杂硼烷价成键轨道对称性的拓扑方法

本文通过对硼烷的分子轨道的定域化分析, 建立了由硼烷或杂硼烷的骨架多面体的几何性质, 确定其价成键轨道对称性的拓扑方法。从以多面体骨架的三角面和缺顶点周围的边为基约化出的不同约表示中, 按建议的能量与节面数的对应规则,选定出分子的价成键轨道所属的不可约表示。     

超临界二氧化碳中卟啉与钴(II)、镍(II)、锌(II)配合物反应动力学

用紫外-可见光谱研究了钴(II)、镍(II)、锌(II)的1, 1, 1, 5, 5, 5-六氟-2, 4-戊二酮-二水配合物[M(hfac)2(H₂O)₂, M=Co、Ni、Zn]与5, 10, 15, 20-四(五氟苯基)卟啉[H2tpfpp]在超临界二氧化碳中反应生成金属卟啉[M(tpfpp)]的反应动力学. 在金属配合物大大过量时, 反应对卟啉为一级. 其表观一级速率常数随钴(II)、镍(II)配合物的浓度增加先增加、而后趋于稳定, 而表观一级速率常数随锌(II)配合物的浓度增加线形增加. 根据实验事实, 讨论了反应的机理, 得到了相应的热力学和动力学参数.     

MO(M=Cu和Ni)/TiO2/-Al2O3催化剂在CO+O2反应中的活性

采用X射线衍射(XRD),程序升温还原(TPR)等表征手段考察了TiO2改性对CuO(或NiO)在γ-Al2O3表面上分散以及还原性能的影响,同时检测了这些改性的催化剂在CO+O2反应中的活性.结果表明:TiO2的改性使得CuO和NiO在γ-Al2O3载体上的分散复杂化,产生了多种状态的氧化铜(氧化镍)物种.当负载量低于其在γ-Al2O3上的分散容量(0.56 mmol Ti4+/100 m2γ-Al2O3)时,TiO2的加入主要是抑制了CuO和NiO在γ-Al2O3载体上的分散;而当负载量远大于其分散容量时,出现了CuO和NiO在晶相TiO2(锐钛矿)上的分散.无论其负载量如何,TiO2的加入促进了CuO的还原.因此,在250℃的CO+O2反应中,改性的催化剂中具有更多的活性位,因而显示出更高的活性;相反,TiO2的改性则抑制了NiO的还原.因此,在350℃的CO+O2反应中,可还原的氧化镍的量明显少于未经改性的催化剂,导致改性催化剂的活性降低.