微生物转化芳基丙烯酸类物质不对称合成L-α-氨基酸的新方法

反式-β-芳基丙烯酸(1)和氨经具有苯丙氨酸解氨酶活性的红酵母细胞催化,直接合成得到七种L-β-芳基-α-丙氨酸(2), 收率为7.9~68.2%。其构型通过它们的圆二色谱在215nm处的正Cotton效应以及与文献比较比旋光值得到证实。用L-4-羟脯氨酸手性高效配体交换液相色谱柱拆分2, 结果表明其对映体过量均不少于95%。     

N-对R苯基氮杂15冠5八钼多酸钠超分子配合物的合成与结构

为研究大环化合物对客体分子的选择性, 合成了通式为[NaL(Et2O)]2Na2Mo8O26的三种新型N-对R苯基氮杂15冠5八钼多酸钠超分子配合物(其中L分别为: N-苯基氮杂15冠5、N-对氯苯基氮杂15冠5和N-对甲苯基氮杂15冠5), 进行了元素分析, 红外光谱与核磁共振等结构参数的表征, 对R基为CH3的标题配合物作了X射线四圆衍射测定, 该晶体属单斜晶系, 空间群为P21/a,a=1.4590(4)nm, b=1.3817(3)nm, c=1.7639(5)nm, β=112.67(2)°, V=3.281(1)nm^3, Mr=2021.3, Dc=2.11g/cm^3,μ=2.37mm^-^1, F(000)=2048, R=0.045和Rw=0.057, 与[Na.(DB18C6)(CH3OH)M6O19和[Na(DB24C8)]2M6O19进行比较,结果表明: 大环化合物不仅对客体金属离子有分子识别性, 而且对与之抗衡的多酸阴离子也具有影响。     

海洋多氯二酮哌嗪的分子结构研究

从中国南海采集的倔海绵(Dysideafragilis) 中分离得一种新的不饱和多氯二酮哌嗪-倔酰胺E(dysamide E).通过波谱分析及与倔酰胺C(dysamide C)进行比较而确定其化学结构,通过X射线单晶衍射分析了含两个双键的多氯二酮哌嗪衍生物的构蠤34Previously, 5 polychlorinated diketopiperazines were isolated from the marine sponge Dysidea fragilis. This paper reports another diunsatd. polychlorinated diketopiperazine, dysamide E (I) isolated from the same marine sponge. Compound I, C14H16Cl6N2O2, is colorless needles. The structure of I was deduced by spectroscopic method. The boat conformation of its geometric isomer, dysamide C, studied by x-ray diffraction anal. is described.     

几种新的3,7-二取代二苯并五元环状溴嗡盐的合成

4,4'-二硝基联苯在浓硫酸中与溴化钠及过硫酸钾反应,直接生成3,7-二硝基二苯并溴五环盐(5).5经SnCI~2-HCI还原得到3,7-二氨基二苯并溴五环盐(6),由6制得重氮盐溶液分别与氯化亚铜,溴化亚铜及碘化钾反应得到3,7-二氯二苯并溴五环盐(7),3,7-二溴二苯并溴五环盐(8)及3,7-二碘二苯并溴五环盐(9).5-9均匀新化合物,其结构经^1HNMR.MS.IR证实.     

含有十二烷基酚聚氧乙烯(10)醚的溶致液晶体系的研究

本文以非离子表面活性剂十二烷基酚聚氧乙烯(10)醚(TX-10)/苯乙烯/水组成的三元体系为研究对象, 绘制了三元相图, 选取液晶区域作为研究对象, 配制系列样品, 摄制了纹理照片, 用小角X光衍射法测定了液晶中各种组分变化时间的层间距, 并结合^2H NMR谱图和纹理照片的对照以及互为补充的分析, 为精确区分液晶结构提供了新的途径。这不仅对于基础理论研究, 同时对于日用化工和帮次采油都具有一定指导意义。     

5-取代苯氨基-6-苯基-1,2,4-三嗪-3-酮的合成

苯甲铣基-N-取代茜基硫代甲酰胺与氨基脲缩合后,环化可何成4,6-二取代-5-硫酮-1,2,4-三嗪-3-酮.本文报道将其缩氨基脲中硫甲基化,然后在碱性条件下, 改变成环方式,合成九个5-取代苯氨基-6-苯基-1,1,4-三嗪1-3-酮.它们的结构经元素分析,红外,核磁,质谱等予以证实.探讨了两种不同成环原因.     

ZnCI~2-KCI系溶液的分子动力学模拟

用Busing离子间势,对ZnCI~2-KCI 系熔盐液的结构作分子动力学计算机模拟研究,模拟结果与中子衍射,X射线衍射,Raman光谱和红外光谱的若干结构相符.     

β-环糊精与联苯类衍生物的包合物研究

本文研究了β-环糊精(主体)与联苯及其衍生物(客体)的包合反应。用多种谱学方法对固体包合物进行了表征, 由连续变量法确定了主-客体包合物组成均为2:1, 根据高分辨核磁共振光谱主体内腔质子(3-H)化学位移的变化求出了包合物的稳定常数, 对包合物的形成进行了初步讨论。     

CsI-EuI2二元系相图研究

利用差热分析及X射线粉末聚焦照相法研究了CsI-EuI2体系的相图(723K以上部分)。该体系的相图属于有三个三元化合物生成的低共熔型相图。其中CsEuI3和Cs3EuI5为固液同组成化合物, 它们的熔点分别为915K和814K。CsEu2I5为固液异组成化合物, 分解温度为744K。生成两个低共熔物, 其组成分别为14.3%和72.5%(以CsI摩尔百分数计), 低共熔点分别为738K和804K。对新化合物---Cs3EuI5进行了磁性、XPS、荧光光谱、密度等方面的研究, 晶体结构测定表明Cs3EuI5属六方晶系,a=1.4634(4)nm, c=1.8376(0)nm, r=120°, Z=8, Dc=4.619g.cm^-^3,Dm^2^9^8=4.549g.cm^-^3。     

四羰基双[2,5-二(三甲硅基)-1-甲基环戊二烯基]

由甲基环戊二烯经两步类似反应向其环上引入两个Me3Si取代基, 生成(Me3Si)2-MeC5H3, 后者与Fe(CO)5反应除生成预期的双核Fe-Fe键产物[η^5-{Me3Si)2MeC5H2}Fe(CO)]2-(μ-CO)2(2)外, 还分离到小量单核化合物η^5-[(Me2Si)2MeC5H2]Fe(CO)2Cl(3), 2与碘反应生成Fe-Fe键断裂的单核铁碘化物(4)。2经Na/Hg还原生成Fe-Fe键断裂的铁负离子, 后者随即分别与数种氯化物反应, 生成在铁原子上引入相应取代基的铁衍生物η^5-[(Me3Si)2MeC5H2]Fe(CO)2R(R=PhCH2, 5; CH2COOC2H5, 6; Ph3Sn, 7; Ph2SnCl, 8)。测定了4的晶体结构, 晶体属单斜晶系, P21/c空间群, 晶胞参数a=0.7333(1), b=2.0089(3),c=1.3323(4)nm; β=92.02(2)°, V=1.962(1)nm^3, Z=4。